тиофенолы

ТИОФЕНОЛЫ (арентиолы, ароматические тиолы) ArSH, где Ar — фенил, нафтил (в т. ч. замещенные) и др.

Жидкие или кристаллич. вещества; плохо раств. в воде, раств. в орг. растворите-лях. Т. — более сильные кислоты, чем фенолы (см. табл.).

В ИК спектрах Т. характеристич. полосы поглощения группы SH лежат в области 2500–3000 см⁻¹. В УФ спектрах присутствуют 2 полосы, напр. для C₆H₅SH λ_макс240 и 270 нм, ε ~ 10⁵ и ~700 соотв. (π : π*-переходы). В спектре ПМР хим. сдвиг (d) протона группы SH — в области 3–4 м. д. (CCl₄).

В разб. растворах Т. находятся в мономерной форме, в конц. растворах ассоциируются благодаря межмол. или внутримол. водородным связям.

Т. обладают всеми хим. свойствами, характерными для тиолов.

Получают Т. обычно косвенными методами с использованием металлоорг. соединений., напр.:

Т. образуются из первичных ароматич. аминов через соответствующие диазониевые соли, напр.:

Используют также реакции диазониевых солей с Na₂S_x (x2) с образованием ArS_xAr либо с (CuSCN)₂ с образованием ArSCN с послед, восстановлением Zn в CH₃COOH, NaBH₄ или LiAlH₄.

Т. могут быть получены из фенолов; последние переводят в О-арилтиокарбаматы либо эфиры тиолкарбоновых кислот и далее подвергают термич. перегруппировке (см. Ньюмена — Кворта реакция) и гидролизу, напр.:

Разработан способ получения Т. реакцией хлораренов с H₂S или алкантиолами в газовой фазе:

Для получения Т. используют также реакцию ароматических углеводородов с серосодержащими электрофилами (только для соед. с электронодонорными заместителями; уравнение 1); восстановление дисульфидов (2, восстановители-LiAlH₄, NaBH₄, глюкоза, Zn в CH₃COOH, РРh₃ в CH₃OH); взаимод. галогенаренов с CH₃SNa в гексаметаполе (3):

X = Cl, Br; Ar = Ph, нафтил и др.

Применяют Т. в синтезе лек. препаратов, пестицидов, полимеров и др.

^{Лит. см. при ст. тиолы.}

_{Э. Н. Дерягина}