дегидратация

ДЕГИДРАТАЦИЯ

отщепление воды от молекул орг. или неорг. соединений. Осуществляется термически (обычно в присутствии катализаторов) или под. действием веществ, связывающих воду (т. н. дегидратирующих агентов, напр. P₂O₅, H₂SO₄). Различают внутри- и межмолекулярную Д. Пример внутримол. Д. спиртов-синтез этилена из этилового спирта, протекающий в присутствии Al₂O₃ или под действием H₂SO₄, напр.:

Д. 1,4-бутандиола в присутствии солей фосфорной кислоты одна из стадий синтеза бутадиена (см. Реппе реакции):

Если строение спирта таково, что возможно два направления Д., то отщепление воды осуществляется в соответствии с Зайцева правилом. Так, при Д. 2-пентанола почти исключительно образуется 2-пентен:

Внутримол. Д. спиртов часто сопровождается перемещением двойной связи или перегруппировкой углеродного скелета молекулы, напр.:

Эти процессы отсутствуют при Д. спиртов путем термич. разложения их сложных эфиров или ксантогенатов, напр., и Чугаева реакции:

Подобная реакция с успехом используется в химии терпенов и стероидов. Внутримол. Д. карбоновых кислот приводит к образованию кетонов, Д. амидов кислот — к нитрилам, напр.:

Важное значение для получения гетероциклич. соед. имеет внутримол. циклодегидратация. Например, при действии конц. H₂SO₄ α-ациламинокетоны превращаются в оксазолы:

Др. примеры циклодегидратации — синтез эпоксидов из гликолей, лактидов и лактонов из γ-гидроксикислот, напр.:

При межмол. Д. спиртов образуются простые эфиры, напр.: CH₃CH₂OH + HOCH₂CH₃ → CH₃CH₂OCH₂CH₃; из уксусной кислоты — уксусный ангидрид: 2CH₃COOH → (CH₃СО)₂O. Межмол. Д. смеси спирта и кислоты дает сложные эфиры: ROH + HOOCR' → ROOCR'. Примером межмол. Д. карбонильных соед. служит кротоновая конденсация:

Д. неорг. кислот приводит к образованию ангидридов, напр.:

К Д. относятся также процессы удаления кристаллизац. воды из кристаллогидратов и удаления воды, связанной силами адсорбции. Для обозначения этих процессов чаще употребляют термин "обезвоживание".

^{Лит.: Робертс Дж. Д., Касерио М.К., Основы органической химии, 2 изд., пер. с англ., т. 1, М., 1978; Мищенко Г. Л., Вацуро К. В., Синтетические методы органической химии, М., 1982.}

_{А. Б. Пономарев}