дегидрирование

ДЕГИДРИРОВАНИЕ (дегидрогенизация)

отщепление водорода от молекулы орг. соединения. Осуществляется в присутствии катализаторов или под действием акцепторов водорода. Каталитич. Д. и обратная реакция — гидрирование — связаны подвижным термодинамич. равновесием. Протеканию Д. способствует повышение температуры и понижение давления. Осуществляют Д. обычно при температуре > 300 °C и давлении 0,1–5 МПа; при необходимости применение более высоких давлений сочетают с соответствующим повышением температуры. Катализаторы Д. — обычно многокомпонентные системы, содержащие переходные металлы, их оксиды или сульфиды. При Д. молекула реагирующего соед. образует комплекс с катализатором, распадающийся затем на H₂ и продукт Д., десорбируемые с поверхности катализатора. Примеры каталитич. Д.:

Превращение насыщенных и ненасыщенных циклич. соед. в ароматические наз. дсгидроароматизацией, напр.:

Д. парафинов в ароматич. соед. (дегидроциклизация) — одна из стадий каталитич. риформинга; осуществляется на оксиднохромовом катализаторе при 330–400 °C, давл. 0,2–0,8 МПа. Каталитич. Д. используют в промышленности для получения 1,3-бутадиена, изопрена, стирола и др. В СССР в 1984 путем Д. получено более 2 млн. т бутадиена и ок. 11 млн. т стирола. К каталитич. Д. относят также т. наз. окислит. Д., протекающее в газовой фазе под действием окислителей (напр., O₂, SO₂, H₂O₂, I₂, Br₂ и др.). Реакция практически необратима, что способствует увеличению выхода целевых продуктов. Так, метанол в присутствии Ag окисляется O₂ воздуха при ~400 °C в формальдегид с выходом ок. 80%. Окислит. Д. олефинов и алкилбензолов осуществляют в присутствии фосфатов Al, молибдатов Bi, цеолитов, активиров. угля и др. В качестве акцепторов водорода при Д. используют обычно 2,3-дициано-1,4-бензохинон, пероксиды Ni, SeO₂, Se, S, а также металлы, способные образовывать гидриды (Zr, Ti, интерметаллиды и др.), напр.:

^{Лит.: Физер Л., Физер М., Реагенты для органического синтеза, пер. с англ., т. 1–7, М., 1970–78; Алхазов Т. Г., Лисовский А. Е., Окислительное дегидрирование углеводородов, М., 1980; Гейтс Б. К., Кетцир Дж., Шуйт Г., Химия каталитических процессов, пер. с англ., М., 1981; Адельсон С. В..Вишнякова Т. П.,Паушкин Я. М., Технология нефтехимического синтеза, 2 изд., М., 1985; Imai Н. [а.о.], "Materials Research Bulletin", 1985, v. 20, № 5, p. 511–16.}

_{В. В. Лунин}