эфиры простые

ЭФИРЫ ПРОСТЫЕ

соед. общей формулы R — О — R', где R и R' — углеводородный радикал. Различают симметричные Э. п. (R и R' одинаковы) и смешанные, или несимметричные (R и R' различны). К Э. п. относятся некоторые виниловые эфиры, а также глимы, карбитолы, целлозольвы, гетероциклич. соед. с атомом О в цикле, напр. оксиран, оксолан, 1,4-диоксан, ТГФ и др.

Названия Э. п. производят от названий углеводородных радикалов с добавлением слова "эфир" либо по заместит. номенклатуре, используя название группы RO как приставку к названию углеводорода RH, напр. C₂H₅OC₂H₅ наз. диэтиловый эфир или этоксиэтан. Некоторые Э. п. имеют тривиальные названия.

Э. п. — бесцветные жидкости (табл.) с характерным запахом; они не образуют межмол. водородных связей, в отличие от спиртов не ассоциированы и поэтому более летучи, чем спирты с тем же числом углеродных атомов. Э. п. плохо раств. в воде, хорошо — в органических растворителях, растворяют орг. соед., устойчивы к действию щелочей и щелочных металлов.

В ИК спектрах Э. п. наблюдается сильное поглощение в области 1150–1085 см⁻¹, характеристич. полосы в видимой и УФ частях спектра отсутствуют, в спектрах ПМР хим. сдвиг 6 3,2–3,4 м. д. (для метоксиалканов) и 3,7 м. д. (для метоксиаренов).

Наличие в молекуле Э. п. атома кислорода со своб. электронной парой определяет их основные свойства. При действии сильных протонных кислот образуются оксониевые соединения [RR'OH]⁺Cl⁻ (за исключением полностью фторир. и ароматич. эфиров); с кислотами Льюиса — относительно устойчивые эфираты, напр. эфираты трифторида бора RR'O х BF₃.

Иодистоводородная и бромистоводородная кислоты расщепляют алифатич. и жирно-ароматич. Э. п. на алкилгалогенид и спирт или фенол; реакция протекает через промежуточные оксониевые соли по механизмам S_N1 или S_N2. Расщепление метил- и этилалкиловых эфиров посредством HI используют для количеств. определения метокси- и этоксигрупп (метод Цейзеля). Метод основан на определении иода в образовавшихся CH₃I или C₂H₅I путем пропускания последних в раствор AgNO₃ (по количеству осажденного AgI) либо окислением (по количеству выделившегося I₂).

^{СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ПРОСТЫХ ЭФИРОВ}

таблица в процессе добавления

_{^а При 21,4 °C. ⁶ При 25 °C. ^вПри 0 °C. ^г При 7 °C.}

При действии на Э. п. алкилнатрия или алкиллития происходит-элиминирование с образованием алкена и алкоголята:

CH₃CH₂OCH₂CH₃ + RNa CH₂ = CH₂ + C₂H₅ONa + RH

На воздухе или в присутствии O₂ при нормальной температуре Э. п. склонны к автоокислению; образующиеся пероксиды неустойчивы, легко взрываются и требуют осторожности при работе с ними. Это свойство наиб. выражено у диизопропилового эфира.

Под действием H₂SO₄, A1C1₃, BF₄ и т. п. эфиры фенолов изомеризуются в орто- и пара-алкилзамещенные фенолы (наиб. легко мигрирует третичный радикал, труднее — первичный):

Аллилфениловые эфиры перегруппировываются в орто- или пара-аллилфенолы (см. клайзена перегруппировка).

Получают несимметричные Э. п. алкилированием алкоголятов или фенолятов алкилгалогенидами (Вильямсона синтез). Для получения симметричных Э. п. используют межмол. дегидратацию спиртов в присутствии конц. H₂SO₄. В зависимости от структуры спирта реакция может протекать по механизму S_N1 или S_N2

Алкил- и арилметиловые эфиры получают взаимод. спиртов и фенолов с диазометаном в присутствии кислот Льюиса (алкоголяты Al, BF₃, A1C1₃ или HBF₄), напр.:

Э. п. образуются также при присоединении спиртов или фенолов к олефинам в присутствии кислот (H₂SO₄, H₃PO₄, HCl, BF₃):

Э. п. — растворители жиров, смол, красителей, лаков и др. Ариловые эфиры — консерванты, антиоксиданты, применяются в парфюм. промышленности. Некоторые Э. п. обладают инсектицидным действием.

• см. также анизол, диизопропиловый эфир, диметиловый эфир, дифенилоксид, диэтиловый эфир, фенетол

^{Лит.: Гауптман 3., Грефе Ю., Ремане X., Органическая химия, пер. с нем., М., 1979, с. 332–40; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 2, М., 1982, с. 289–353; Kirk-Othmer encyclopedia, v. 9, N. Y., 1980, p. 381–92.}

_{Л. Н. Максимова}