диспропорционирование

I

ДИСПРОПОРЦИОНИРОВАНИЕ (дисмутация) (от лат. dis- — приставка, означающая отрицание, и proportio — соразмерность)

В органической химии. Перераспределение атомов или их группировок между двумя одинаковыми молекулами или своб. радикалами, напр.:

Иногда Д. называют также превращения, в которых участвуют вещества не одинаковые, но близкие по строению, напр.:

В некоторых случаях Д. сопровождается самоокислением-самовосстановлением молекул, напр.

Д. своб. радикалов — реакция второго порядка, которая может осуществляться по циклич. механизму, напр.:

Скорость процесса увеличивается с ростом числа атомов Н, находящихся в β-положении к неспаренному электрону, и только в случае трет-бутильного радикала превышает скорость рекомбинации. Важное пром. значение имеет Д. олефинов, или их метатезис, которое осуществляется в присутствии металлоорг. катализаторов, напр.:

2CH₃CH=CH₂ ⇄ CH₃CH=CHCH₃ + CH₂=CH₂

Широко распространено Д. элементоорг. соед., напр.:

В неорганической химии. Реакция самоокисления — самовосстановления, в которой из вещества, содержащего элемент в данной степени окисления, образуются два др. вещества, причем в одном из них этот элемент находится в более высокой степени окисления, в другом — в более низкой, напр.:

• см. также Канниццаро реакция, Тищенко реакция

_{К. П. Бутин}

II

ДИСПРОПОРЦИОНИРОВАНИЕ

см. метатезис