1,3,5-циклогептатриен
1,3,5-ЦИКЛОГЕПТАТРИЕН (тропилиден; формула I)
мол. м. 91,13; бесцветная жидкость, т. пл. −78,45 °C, т. кип. 115,5 °C, 0,9105, 1,5208. Ц. представляет собой смесь неплоских конформеров, находящихся гл. обр. в форме ванны.
При 100–140 °C Ц. претерпевает изомеризацию, сопровождающуюся 1,5-трансаннулярным перемещением водорода:
Ц. проявляет свойства ненасыщ. соед.: он неустойчив, на воздухе легко окисляется и полимеризуется, бромируется. В двухфазной водно-орг. среде в присут.-циклодекстрина в качестве межфазного катализатора и аниона гидридопентацианокобальтата гидрируется до циклогептена. Окисление KMnO4 и водно-спиртовой щелочью приводит к трополону (см. трополоны), окисление H2Cr2O7 — к бензальдегиду.
Ц. вступает в реакции циклоприсоединения (возможно 1,2-, 1,4- и 1,6-присоединение), в частности в реакцию диенового синтеза с разл. ненасыщенными орг., фосфорорг. и сераорг. соед. Адцукт Ц. с малеиновым ангидридом (т. пл. 104–105 °C) применяют для идентификации Ц.
Ц. легко отщепляет гидрид-ион с образованием иона тропилия (см. тропилия соединения), при взаимодействии с бензолом в присутствии Pd(OCOCH3)2 дает 1-фенил-1,3,5-циклогептатриен, при взаимодействии с ароматич. диазосоед. — 7-арилпроизводное. В жидком SO2 Ц. превращается в PhCH2SO2H.
Ц. образует комплексы со мн. переходными металлами, координируясь в зависимости от природы металла и др. лигандов по- и-типам. Комплексы (-C7H8)2M, получающиеся при конденсации паров металлов с Ц., легко изомеризуются в (-C7H7)(-C7H9)М, где М = Mo, Cr и др.
Получают Ц. циклоприсоединением карбенов, генерированных из диазометана, к бензолу в присутствии комплексов Cu или Rh. Ц. образуется также при пиролизе 7,7-дихлорноркарана при 550 °C и давлении 16 кПа; из бициклич. углеводорода, получаемого из ацетилена и циклопентадиена:
Ц. впервые получен А. Ладенбургом в 1881. Строение установили Р. Вильштеттер и Ф. Тиле в 1901.
Лит.: ВольпинМ.Е., "Успехи химии", 1960, т. 29, в. 3, с. 298–363; Джемилев У. М. [и др.], "Изв. АН СССР. Сер. хим.", 1991, № 5, с. 1063–69; Mach К. [а.о.], "Tetrahedron", 1984, v. 40, № 17, p. 3295–3303; Као J., "J. Amer. Chem. Soc.", 1987, v. 109, № 13, p. 3818–29; Saltо К, "J. Organomet Chem.", 1988, v. 338, № 2, p. 265–68; Green J. С. [а. о.], "J. Chem. Soc.", 1991, № 2, p. 173–180.
Г. Д. Коломникова