трополоны

ТРОПОЛОНЫ (2-гидрокситропоны)

семичленные сопряженные циклич. гидроксикетоны; относятся к небензоидным ароматич. соединениям.

Простейший T. — 2-гидроксициклогепта-2,4,6-триен-1-он (формула I), бесцв. иглы; т. пл. 50–51 °C; легко возгоняется; μ 12,37∙10⁻³⁰ Кл∙м; раств. в воде и органических растворителях; рK_a 6,92.

Ядро трополона — правильный семиугольник, длины связей (нм) 0,14 (С —С), 0,125 (C = O), 0,134 (С —О), что свидетельствует об асимметричности молекулы.

Трополоновое кольцо присутствует в некоторых природных соед., напр., в колхицине, выделенном из безвременника осеннего Colchicum Autumnale; в древесине кедра содержатся терпеновые T. (3-, 4- и 5-изопропилтрополоны, туяплицины); метаболитами разл. видов плесени явля-ются 2,6-дигидрокситропон-4-карбоновая (стипитатовая) кислота и 2,6,7-тригидрокситропон-3-карбоновая (пуберуловая) кислота. Хим. свойства T. определяются наличием системы сопряженных связей и внутримол. водородной связи. T. протонируются сильными кислотами; с основаниями, подобно фенолам, образу-ют анионы:

С конц. HCl и пикриновой кислотой T. дают оксониевые соли, с солями металлов со степенями окисления 2 и 3 — комплексные соед.; медный комплекс используют для выделения T.

Восстановление T. протекает с трудом; окисление в жестких условиях (KMnO₄, CrO₃) приводит к расщеплению коль-ца, что используют для установления строения природных T.

T. проявляют ароматич. характер, т. е. при формальной ненасыщенности часто не обнаруживают ее в своих реакциях. Подобно фенолам, вступают в реакции электроф. замещения: галогенирование, нитрование, нитрозирование, амино- и гидроксиметилирование, реакция Раймера — Тимана, не дают обычных реакций на карбонильную группу (не образуют гидразонов и семикарбазонов), трудно гидрируются. Вследствие электро-нодефицитности кольца T. не удается провести реакции Фри-деля — Крафтса и Гаттермана, перегруппировку Фриса. T. не сульфируются H₂SO₄ и SO₃ (сульфируются сульфаминовой кислотой). В то же время T. проявляют некоторые свойства ненасыщ. соединений, напр., вступают в диеновый синтез.

Получают трополон из пробковой кислоты по схеме:

T. образуется также окислением тропилидена (циклогеп-татриена) KMnO₄; взаимод. 1,2-диметоксибензола с диазоуксусным эфиром, образующееся производное циклогептатрие-на бромируют, омыляют и декарбоксилируют; циклизацией диэтилового эфира пимелиновой кислоты с послед, бромированием и каталитич. дебромированием.

T. обладают антимитотич. (препятствуют делению клеток), бактериостатич. и фунгицидным действием.

^{Лит.: По сон П., Химия тропонов и трополонов, пер. с англ., М., 1956; Небензоидные ароматические соединения, пер. с англ., М., 1963.}

_{И. С. Ахрем}