хиноны

ХИНОНЫ

циклич. дикетоны, в молекулах которых кетогруппы входят в систему сопряженных двойных связей.

Наиб. практич. значение имеют бензохиноны, нафтохиноны, 9,10-антрахинон (см. антрахинон), а также 1,2- и 1,4-антрахиноны (формулы I и II), 1,2-, 1,4- и 3,4-фенантрахиноны (формулы III-V, т. пл. 216, 153 и 133 °C, соотв.) и некоторые дихиноны, напр. 1,4,5,8-нафтодихинон (VI).

Х. — окрашенные кристаллы (табл.). Окраска Х. во многом зависит от взаимного расположения карбонильных групп в молекуле: 1,2-Х. окрашены, как правило, в красный или оранжево-красный цвет, 1,4-Х. окрашены менее интенсивно — в желтый или светло-желтый цвет. 1,4-Х. обладают большей летучестью и более резким запахом, чем 1,2-Х.

Х. весьма склонны к переходу в ароматич. соед.; присоединение одного электрона приводит к образованию сёмихиненового анион-радикала, который при присоединении еще одного электрона дает дианион, в кислой среде превращающийся в двухатомный фенол, напр. в случае 1,4-бензохинона:

^{СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ ХИНОНОВ}

таблица в процессе добавления

_{* B скобках указан растворитель, отличный от CH3}OH.

Склонность Х. к участию в окислительно-восстановит, реакциях характеризуется окислительно-восстановит, потенциалом. В общем случае 1,2-Х. имеют более высокие потенциалы, чем 1,4-Х. Электроноакцепторные группы в молекуле Х. обычно повышают его окислительно-восстановит. способность, электронодонорные — понижают.

По химическим свойствам Х. аналогичны-ненасыщенным кетонам. Под действием мягких восстановителей Х. легко превращаются в гидрохиноны, причем легче всего восстанавливаются бензохиноны, труднее — 9,10-антрахинон. Х. легко образуют комплексы с донорами электронов, напр. 1,4-бензохинон с гидрохиноном дает черно-зеленый кристаллич. комплекс хингидрона, с пиреном (1:1) в петролейном эфире — красный кристаллич. комплекс.

Для Х. характерны реакции присоединения, напр.:

Взаимод. с Cl₂ при низкой температуре протекает с сохранением хиноидной структуры, напр.:

Х. легко вступают в диеновый синтез, причем 1,2-Х. могут выступать как диены и диенофилы, а 1,4-Х. — как диенофилы, напр.:

С тиомочевиной в HCl X. дают продукты, способные к дальнейшей циклизации с образованием гетероциклов, напр.:

Облучение Х. УФ светом в присутствии альдегидов приводит к продуктам С- и О-ацилирования, напр.:

В условиях фотохим. реакций Х. могут присоединять по кетогруппе олефины, напр.:

Получают X., как правило, окислением соответствующих фенолов, аминов или диаминов действием AgCO₃, соли Фреми (KO₃S)₂NO, (C₆H₅SeO)₂O (гл. обр. для синтеза 1,2-Х), хромовой кислоты и др. окислителей.

Х. — структурные фрагменты прир. веществ (напр., витаминов K₁ и K₃, см. витамин K), антрахиноновых красителей, фталоилкарбазолов, орг. пигментов (см. пигменты): 1,4-бензохинон — окислитель в фотографии, дубящее средство при крашении. Некоторые Х. и их производные — катализаторы в производстве синтетич. каучука и полиакрилатов (1,4-нафтохинон), окислит. дегидрирования (полинафтохинон) и окислительно-восстановит. процессов (алкилантрахиноны); полупродукты в синтезе полициклических кубовых красителей (2,3-дихлор-1,4-нафтохинон), бензантрона (9,10-антрахинон).

^{Лит.: Кэсон Д., в сб.: Органические реакции, пер. с англ., сб. 4, М., 1951, с. 270–336; Эфрос Л. С., Горелик М. В., Химия и технология промежуточных продуктов, Л., 1980; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 2, М., 1982, с. 830–47. См. также лит. при ст. антрахиноновые красители.}

_{Г. И. Пуца}