титана галогениды

ТИТАНА ГАЛОГЕНИДЫ

Тетрагалогениды TiX₄ хорошо раств. в воде, гидролизуются парами влаги, образуют ад-дукты с орг. основаниями, NH₃ и др. (кроме TiI₄). Тригалогениды TiX₃ и дигалогениды TiX₂ при натр. окисляются на воздухе (TiBr₂ самовоспламеняется), дигалогениды окисляются водой с вытеснением H₂ и образованием растворов Ti(III). О свойствах Т.г. см. таблицу.

Тетрафторид TiF₄—бесцветные кристаллы; уравнение температурной зависимости давления пара: lgp (Па) = 21,696 — — 5331,51/T-2,567 lgT (336,75Т 616,15 К); хорошо раств. во фтористоводородной кислоте; образует фторотитанаты(IV) M[TiF₅], M₂[TiF₆], M[TiF₆]; получают взаимод. Ti, TiO₂ или др. соед. Ti с F₂, термич. разложением фторотитана-тов(IV); м. б. использован для получения Ti и его сплавов.

Гексафторотитанаты натрия и калия Na₂[TiF₆] и K₂[TiF₆] (т. пл. 822 °C)- бесцветные кристаллы; получают взаимод. солей Na или К с титанофтористоводородными кислота-ми; применяют для получения титановой губки металло-термич. восстановлением или в составе расплавов для электролитич. титанирования. Титанофтористоводородные кислоты — бесцв. легкоплавкие кристаллы H₃O[TiF₅j и (H₃O)₂[TiF₆]; получают растворением TiO₂ во фтористоводородной кислоте, в виде кристаллов-осторожным выпариванием растворов; применяют для получения фторотитанатов Na и К.

Трифторид TiF₃-голубые или фиолетовые кристаллы; образует фторотитанаты(III) M[TiF₄], M[TiF₅] и др.; получают осаждением NH₄[TiF₄] из раствора Ti во фтористоводородной кислоте и его послед, термич. разложением при 600–650 °C, взаимод. Ti со смесью HF и H₂ при 500–600 °C. Дифторид TiF₂-черные кристаллы; диспропорционирует выше 420 °C до TiF₄ и Ti; получают нагреванием смеси Ti и TiF₃ под давлением 4,0–6,5 ГПа при 700–1400 °C.

Оксидифторид TiOF₂ — бесцветные кристаллы; разлагается выше 550 °C до TiF₄ и TiO₂; получают растворением TiO₂ во фтористоводородной кислоте с послед. упариванием раствора досуха; образует оксифторотитанаты(IV), среди которых имеются сегнетоэлектрики (Na₅Ti₃O₃F₁₁, Bi₃TiO₄F₂ и др.).

Тетрабромид TiBr₄-лимонно-желтые кристаллы; получают бромированием Ti или TiO₂ в присутствии кокса, взаимод. TiCl₄ с HBr; катализатор в орг. синтезе. Трибромид TiBr₃- темно-синие кристаллы; при 400 °C диспропорционирует до TiBr₂ и TiBr₄; образует кристаллогидрат, хорошо раств. в воде; получают восстановлением TiBr₄ водородом или Ti. Дибромид TiBr₂-черные кристаллы; при 500–600 °C диспропорционирует до TiBr₄ и Ti; получают из простых веществ при температурах ниже −5 °C, из TiBr₃.

Тетраиодид TiI₄-красновато-коричневые кристаллы; разлагается до Ti и I₂ при 1300–1500 °C; получают из простых веществ при 100–200 °C, взаимод. TiCl₄ с газообразным HI; исходное вещество для получения чистого Ti, катализатор орг. реакций. Трииодид TiI₃-фиолетовые кристаллы; при 350 °C диспропорционирует до TiI₂ и TiI₄; образует гекса-гидрат; получают из простых веществ. Дииодид TiI₂-черные кристаллы; разлагается до Ti и I₂ при натр.; получают из простых веществ при 400–500 °C, взаимод. TiCl₄ с KI.

Известны смешанные T.г.-TiBrF₃, TiCl₂F₂ и др.

• см. также титана хлориды

_{Э. Г. Раков}