сульфураны

СУЛЬФУРАНЫ

производные гипотетич. соединения SH₄. Различают тетраорганосульфураны RR'R:R:'S (R-R': = = алкил, арил, алкокси, арокси, диалкиламино; атом S может входить в цикл или быть спироатомом) и орг. галогени-ды серы R_nSHal_4-n (R-орг. остаток, Hal-F, C1). Иногда к С. относят сульфоний-илидыи неорг. соединения S(IV), напр. SF₄.

С. — жидкости или кристаллич. вещества, раств. в органических растворителях. Молекулы большинства С. имеют структуру тригон. би-пирамиды.

Тетраорганосульфураны-неустойчивы, напр. Ph₄S дис-пропорционирует даже при −80 °C. Полифторзамещенные С., особенно спиросоединения, более стабильны. Наиб. изучены и доступны орг. фториды S, по химическим свойствам близкие к SF₄. Алкокси-, амино- и галогензамещенные С. гидро-лизуются соотв. до сульфоксидов, производных сульфиновых кислот и солей сульфония. С. типа R_nSF₄__n (n = 1, 2) селективно фторируют альдегиды, кетоны и спирты, напр.: R₂NSF₃ + R'CHO → R'GHF₂. Соед. R₂SF₂ под действием NH₃ или первичных аминов превращ. в сульфимиды: R₂SF₂ + NH₃ → R₂S==NH.

Получают С. обычно взаимод. SF₄, RSHal₃ или R₂SHal₂ с нуклеоф. реагентами, напр.:

SF₄ + R₂NSi(CH₃)₃ : (R₂N)_nSF_4-n

C₆F₅SF₃ + 3C₆F₅Li → (C₆F₅)₄S

С. образуются также при фторировании дисульфидов, окислении сульфидов гипогалогенитами и др., напр.:

CF₃SCF₃ + CF₃OF → (CF₃)₂SF₂

Применяют С. в лаб. практике, напр. для фторирования орг. соед. вместо SF₄.

^{Лит.: Исикава Н., Кобаяси Е., Фтор. Химия и применение, пер. с япон., М., 1982, с. 135; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 5, М.,1983, с. 237, 265–66; Shreeve J. М., "Israel J. of Chemistry", 1978, v. 17, № 1–2, p. 1–10.}

_{Л. Ю. Крюкова}