сульфохлориды

СУЛЬФОХЛОРИДЫ (сульфонилхлориды, хлорангидриды сульфокислот)

соединения общей формулы RSO₂C1, где R — орг. остаток. Жидкие или твердые вещества (см. табл.); низшие алифатические и ароматические С. обладают неприятным резким запахом, не раств. или трудно раств. в воде, раств. в диэтиловом эфире, ацетоне, CHCl₃, CCl₄, спиртах, бензоле.

С. называют, добавляя к назв. соединения-основы окончание "сульфохлорид", напр. бензолсульфохлорид.

Атом S в С. имеет тетраэдрич. конфигурацию; связи S—О почти двойные, напр. длины связей для C₆H₅SO₂C1 0,1417 нм (S—О), 0,176 нм (С—S), 0,2047 нм (S—C1), углы CSC1 100,4°, CSO 110°, OSO 122,5°. Группа SO₂C1 обладает отрицательными индукционным и мезомерным эффектами.

В ИК спектрах С. присутствуют две характеристич. полосы в области 1375–1340 и 1190–1160 см⁻¹, соответствующие асимметрическим и симметрическим валентным колебаниям группы SO₂.

При нагревании выше температуры кипения С., особенно ароматические, разлагаются с выделением SO₂; в воде и в кислотах довольно устойчивы, в присутствии оснований легко гидролизуются до сульфокислот. Реакция С. с нуклеоф. реагентами приводит к продуктам замещения атома С1, в присутствии третичных аминов промежуточно генерируются сульфены, напр.:

R, R' = Н, Alk, Ar, Ac и др. X и Y = OH, OR, SR, Hal, NH₂, NR₂, N₃ и др.

При присоединении С. к ацетиленам в присутствии солей Cu образуются ненасыщенные β-хлорсульфоны; при восстановлении металлами в нейтральной среде-соли сульфиновых кислот; в кислой среде или под действием LiAlH₄-тиолы; с ароматич. соединениями в условиях реакции Фриделя — Крафтса-сульфоны либо, если при отрыве SO₂ образуется стабильный карбкатион, продукты алкилирования, напр.:

В промышленности С. получают взаимод. алифатич. углеводородов с SO₂C1₂ или смесью SO₂ и Cl₂ в газовой или жидкой фазе под действием света либо в присутствии инициаторов радикальных реакций; ароматические С. — обработкой соответствующих углеводородов хлорсульфоновой кислотой.

С. могут быть получены окислит. хлорированием тйолов, сульфидов, дисульфидов, ксантогенатов и др.; окислением сульфенилхлоридов; взаимод. сульфокислот и их производных (солей, эфиров, амидов, гидразидов) с PCl₅, COCl₂, SOCl₂, C1₂, C1SO₂OH. С. образуются также при реакции магнийорг. соединений с SO₂Cl₂ или диазониевых солей с SO₂ и CuCl₂.

Применяют C. в производстве моющих средств, ионообменных смол, эластомеров, лекарственных средств, красителей, инсектицидов и гербицидов; в качестве полупродуктов в синтезе эфиров сульфокислот; как мягкие алкилирующие агенты в орг. синтезе.

С. раздражают слизистые оболочки глаз и верхних дыхательных путей, при попадании на кожу или при нахождении в атмосфере, содержащей пары или аэрозоли С., вызывают дерматиты. Лакриматоры (особенно ненасыщенные С.). Вдыхание паров может привести к отеку легких. С увеличением мол. массы раздражающее действие С. ослабевает.

• см. также бензолсульфохлориды, метансульфохлорид, толуолсульфохлориды

^{Лит.: Джильберт Э. Е., Сульфирование органических соединений, пер. с англ., М., 1969; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 5, М., 1983. с. 519–22; Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Bd 9, Stuttg., 1955; "Methodicum Chimicura", v. 7, pt B, Stuttg., 1977.}

_{Я. И. Крылов}