сульфурилгалогениды

СУЛЬФУРИЛГАЛОГЕНИДЫ [дигалогениды сульфонила, диоксидигалогениды серы(VI), полные галогенангидриды серной кислоты]

соед. общей формулы SO₂Hal₂, где Hal = С1, F (табл. 1). Бром- и иодпроизводные не получены. Молекулы SO₂F₂ и SO₂C1₂ имеют конфигурацию искаженного тетраэдра с атомом S в центре; для SO₂F₂ длины связей S—О 0,14 нм, S—F 0,153 нм, углы OSO 124°, FSF 96–100°; для газообразного SO₂C1₂ длины связей S—О 0,143 нм, S—C1 0,201 нм, углы C1SC1 111°, OSO 120°.

Сульфурилфторид SO₂F₂ — бесцветный газ, без запаха; устойчив до ~400 °C; уравнение температурной зависимости давления пара lgp( мм рт. ст.) = 7,593-1023/T (136–217 К); растворимость SO₂F₂ (мл в 100 мл) при 16,5 °C: в воде-4,5, в этаноле-25,5, в толуоле-215, в CCl₄-136,5; химически довольно инертен, не реагирует с металлами (даже с Na) при ~100 °C; не гидролизуется водой до 150 °C; разлагается растворами щелочей с образованием M₂SO₄ и MF; не раств. в H₂SO₄.

Сульфурилхлорид обладает резким удушливым запахом, дымит на воздухе; устойчив до ~300 °C; уравнение температурной зависимости давления пара lgp(MM рт. ст.) = = 7,84 — 1700/T (220–343 К); холодной водой гидролизуется слабо, а горячей-сильно, с образованием сначала HOSO₂Cl, а затем H₂SO₄ и HCl; раств. в 10-кратном объеме воды (20 °C) с частичным гидролизом, хорошо раств. в CHCl₃, уксусной кислоте; является хорошим малоионизирующим растворителем для мн. орг. и неорг. веществ; с растворами щелочей, с оксидами металлов дает соответствующие сульфаты и хлориды, с H₂SO₄-хлорсульфоновую кислоту; хлорирует мн. орг. соединения; реагирует во влажном воздухе с металлами.

Получают SO₂Cl₂ взаимод. SO₂ и Cl₂ в присутствии активного угля или камфор'ы, при нагр. хлорсульфоновой кислоты; SO₂F₂-прямым взаимод. S, O₂ и F₂, реакцией SO₃ с CaF₂ или апатитом, действием F₂ на Na₂S₂O₃ либо Na₂SO₄, реакцией SO₂Cl₂ с NaF в тетраметилсульфоне.

Получены смешанные С. (SO₂FCl, SO₂FBr), дисульфурил-галогениды, трисульфурилхлорид S₃O₈Cl₂ и тетрасульфу-рилхлорид S₄O₁₁Cl₂ (табл. 2).

Дисульфурилгалогениды, или пиросульфурилгалогениды, S₂O₅На1₂-дымящие во влажном воздухе жидкости с резким удушливым запахом. S₂O₅F₂ получают взаимод. CaF₂ с SO₃, S₂O₅Cl₂-no реакции SO₃ с CCl₄.

SO₂F₂-фумигант, консервант древесины; SO₂Cl₂-хлорирующий, сульфохлорирующий и дегидратирующий реагент в орг. синтезе, катализатор; S₂O₅F₂-растворитель для реакций фторирования.

С. и ди- или полисульфурилгалогениды токсичны, в парах поражают дыхат. пути, в жидком состоянии вызывают ожоги кожи; для SO₂F₂ ПДК 20 мг/м³.

_{И. Н. Один}