нафталин

НАФТАЛИН

мол. м. 128,2; бесцветные кристаллы с характерным запахом; т. пл. 80,29 °C (с возг.), т. кип. 218 °C. 87,6 °C/10 мм рт. ст.; d204 1,0253, d485 0,9754; пD85 1,5898; C0p 159,28 Дж/(моль∙К); ΔH0пл 19,288 кДж/моль, ΔH0исп 43,5 кДж/моль, ΔH0сгор-5158,4 кДж/моль, ΔH0обр-78,53 кДж/моль; pкрит 4,051 МПа, tкрит 475,2 °C; e 2,85 (25 °C); m 0 (25 °C, бензол). Хорошо раств. в органических растворителях, плохо — в воде. Растворимость в воде: 0,019 г/л (0 °C), 0,0344 г/л (25 °C). Перегоняется с водяным паром.

нафталин

Молекула Н. плоская; в отличие от бензола, длины связей C—C (нм) неодинаковы (см. формулу I).

нафталин. Рис. 2

В УФ спектре в этаноле lмакс (lgel) 275 (3,75), 286 (3,60), 312 (2,40), 320 (1,40). Н. — конденсир. ароматич. углеводород. Молекула Н. представляет собой 10-p-электронную систему; электронная плотность у a-атомов С выше, чем у р-атомов. Н. обладает меньшей ароматичностью, чем бензол (см. ароматичность). Монозамещенные Н. существуют в виде 1- и 2-изомеров. Положения 1 и 5 в нафталиновом кольце наз. ана-, положения 2 и 6-амфи-, положения 1 и 8-пери-положениями.

Для Н. наиб. характерны реакции электроф. замещения. Н. нитруется HNO3 в растворе H2SO4 при 60 °C с образованием 1-нитронафталина с примесью 2-нитронафталина (1,7–4,5%); дальнейшее нитрование 1-нитронафталина при 80 °C приводит к образованию смеси 1,5- и 1,8-динитронафтали-нов (1:2). Хлорирование пропусканием Cl2 в расплав Н. при 110–120 °C в присутствии соед. Fe приводит к образованию 1-хлорнафталина (примесь ок. 5% 2-хлорнафталина); при температуре до 150 С получается смесь полихлоридов Н. (т. наз. галоваксы), применяемая в качестве электроизоляц. материалов. Сульфирование Н. конц. H2SO4 при температуре ниже 80 °C приводит к 1-нафталинсульфокислоте, при температуре выше 150 °C — к 2-нафталинсульфокислоте; при действии 20%-ного олеума при 40 °C 1-нафталинсульфокислота превращ. в смесь 1,5- и 1,6-нафталиндисульфокислот, дальнейшее сульфирование которых 30%-ным олеумом при 90 °C приводит к смеси 1,3,5- и 1,3,6-нафталинтрисульфокислот (см. также нафталинсульфокислоты).

Н. легко вступает в реакцию Фриделя — Крафтса. Так, при ацетилировании в среде дихлорэтана с выходом 98% образуется 1-ацетилнафталин, в среде нитробензола — 2-ацетил-нафталин (выход 70%). Бензоилирование Н. под действием бензоилхлорида в присутствии AlCl3 в среде полихлорбензолов приводит к смеси 1,5- (80%) и 1,8-(20%) дибензоилнафтали-нов. Алкилирование Н. идет обычно с низкими выходами; напр., при взаимодействии Н. с CH3Cl при 25 °C в CS2 в присутствии AlCl3 с выходом 11% получается 2-метилнафталин. Н. алкилируется также в положение 2 при пропускании его смеси с алкилхлоридом над Al2O3 при 400 °C. Алкилирование спиртами в присутствии AlCl3 идет в b-положения с образованием смеси равных количеств моно- и 2,6-диалкилнафталинов (выход 60–90%). Хлорметилируют Н. нагреванием с хлороформом, ледяной CH3COOH, H3PO4 и конц. HCl с образованием исключительно 1 — хлорметилнафталина.

Н. окисляется и гидрируется значительно легче, чем бензол. Действием Cr2O3 в CH3COOH Н. окисляется до 1,4-нафтохинона (выход 43%), KMnO4 в воде при 100 °C-до фталевой кислоты, воздухом при 350–500 °C в присутствии Mo2O3 или V2O5-до фталевого ангидрида. При восстановлении Н. Na в C2H5OH в зависимости от условий проведения реакции образуются 1,4-, 1,2-дигидронафталины или 1,2,3,4-тетра-гидронафталин (тeтралин). При действии Na на Н. в отсутствие влаги и воздуха образуется промежут. анион-радикал зеленого цвета. При восстановлении Li в тех же условиях получается дианион красного цвета. Каталитич. гидрирование Н. при 150 °C (кат. — Ni) приводит к тетралину, при 200 °C — к декагидронафталину (декалину). Декалин образуется также при гидрировании Н. при 120–180 °C на платиновом катализаторе.

Н. при нормальной или пониженной температуре в отсутствие катализатора присоединяет Cl2 с образованием соед. II. С малеиновым ангидридом при 100 °C и давлении 103 МПа Н. дает аддукт III с выходом 78%; причем в случае алкилнафта-линов атака проходит по замещенному кольцу. Известны также аддукты Н. с диазоуксусным эфиром (IV) и озоном (V).

нафталин. Рис. 3

Н. содержится в каменноугольной смоле (ок. 10%) и нефти; напр., в нефти о. Борнео 6–7% Н. В промышленности Н. выделяют охлаждением фракции каменноугольной смолы с т. кип. 210–220 °C (т. наз. нафталинового масла); кристаллический Н. отделяют от примесей центрифугированием, очищают промывкой H2SO4 (от тиофена) и разб. щелочью (от фенола), перегоняют. Из нефти Н. выделяют при переработке масла, получаемого каталитич. риформингом бензина. Масло, содержащее Н. и алкилнафталины, перегоняют, подвергают гидродеалкили-рованию при 700 °C под давлением (1–5 МПа) или при 550–650 °C в присутствии смеси оксидов Со и Mo; сырой Н. перегоняют.

Количеств. определение Н. основано на образовании пик-рата, т. пл. 151 С; содержание Н. в моторном топливе определяют по спектру поглощения в УФ области.

Н. — исходный продукт в производстве фталевого ангидрида, декалина, тетралина, нафтолов, иафтиламинов и др., промежуточный — в производстве азокрасителей, пластификаторов, разбавителей, ПАВ, лек. средств; применяют в качестве инсектицида, напр., для борьбы с молью. ПДК в воздухе 20 г/м3, КПВ 1,7–8,2%.

Лит.: Ворожцов Н. Н., Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей, М., 1955; Доналдсон Н., Химия и технология соединении нафталинового ряда, пер. с англ., М., 1963; Клар Э., Полициклические углеводороды, пер. с англ., т. 1, М., 1971, с. 209; Ullmanns Encyklopadie, 4 Aufl., Bd. 17, Weinheim, 1979; Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 15, N.Y., 1981, p. 698 719.

Н. Н. Артамонова

Источник: Химическая энциклопедия на Gufo.me


Значения в других словарях

  1. Нафталин — (от греч. náphtha — нефть) ароматический углеводород; бесцветные пластинчатые кристаллы с характерным запахом; tпл 80,3 °С, tkип 218 °С; летуч, возгоняется при 50 °С; плотность 1,1517 г/см3 (15 °С); плохо растворим в воде... Большая советская энциклопедия
  2. нафталин — -а, м. Белое кристаллическое вещество с очень резким запахом (употребляется в технике, а также для предохранения шерсти и меха от моли). Шубы пересыпаны нафталином и спрятаны. Сергеев-Ценский, Пушки выдвигают. [От греч. νάφθα — нефть] Малый академический словарь
  3. нафталин — НАФТАЛИН -а; м. [от греч. naphtha — нефть] Белое кристаллическое вещество с очень резким запахом (применяется в химической промышленности, а также для предохранения шерсти и меха от моли). Пересыпать вещи нафталином. Положить в шкаф... Толковый словарь Кузнецова
  4. Нафталин — См. Углеводороды ароматические, а о получении его в технике — см. Деготь каменноугольный. Нафталин (мед.), как обладающий сильными антисептическими свойствами, — применяется в хирургии, как дезинфицирующее средство... Энциклопедический словарь Брокгауза и Ефрона
  5. нафталин — нафталин м. Белое кристаллическое вещество с очень резким запахом, добываемое путём перегонки из каменноугольной смолы, употребляемое для предохранения шерстяной материи и мехов от моли, а также в технике и медицине. Толковый словарь Ефремовой
  6. нафталин — Нафталина, м. [от греч. naphta – нефть]. Белое кристаллическое вещество с резким запахом, добываемое путем перегонки из каменноугольной смолы, употр. для предохранения шерстяной материи и мехов от моли, а также в технике и медицине. Большой словарь иностранных слов
  7. НАФТАЛИН — НАФТАЛИН — бесцветные кристаллы, tпл 80,3 °С. Содержится в каменноугольной смоле и нефти. Важное сырье химической промышленности: применяется для синтеза многих органических красителей, фталевого ангидрида, тетралина, декалина, разнообразных производных нафталина. Большой энциклопедический словарь
  8. нафталин — НАФТАЛ’ИН, нафталина, ·муж. (от ·греч. naphta — нефть). Белое кристаллическое вещество с резким запахом, добываемое путем перегонки из каменноугольной смолы, употр. для предохранения шерстяной материи и мехов от моли, а также в технике и медицине. Толковый словарь Ушакова
  9. нафталин — См. нафта Толковый словарь Даля
  10. НАФТАЛИН — НАФТАЛИН (C10H8), важный углеводород, состоящий из двух бензольных колец, соединенных вместе. Бесцветное, похожее на воск твердое вещество, растворяется в эфире и горячем спирте и обладает высокой летучестью. Научно-технический словарь
  11. НАФТАЛИН — см. НАФТАЛИ Словарь русских фамилий
  12. нафталин — нафталин , -а Орфографический словарь. Одно Н или два?
  13. нафталин — НАФТАЛИН а, м. naphtaline f. <�гр. naphta нефть. Белое кристаллическое вещество с очень резким запахом, добываемое путем перегонки из каменноугольной смолы. Словарь галлицизмов русского языка
  14. нафталин — Заимствование из французского, где naphtaline образовано от naphte – "нефть", через латинское и греческое посредство восходящего к ассирийскому слову со значением "земляное масло". Этимологический словарь Крылова
  15. нафталин — орф. нафталин, -а Орфографический словарь Лопатина
  16. нафталин — Заимств. в XIX в. из франц. яз., где naphtaline — суф. производное от naphta «нефть». См. нефть. Этимологический словарь Шанского
  17. нафталин — Нафтали́н/. Морфемно-орфографический словарь
  18. нафталин — НАФТАЛИН, а (у), м. Белое кристаллическое вещество с резким запахом, употр. в технике, а также для предохранения шерсти и меха от моли. Нафталином пропах (перен.: о ком-чёмн. ветхом, старозаветном; разг. неодобр.). | прил. нафталинный, ая, ое и нафталиновый, ая, ое. Толковый словарь Ожегова