мышьяка гидрид

МЫШЬЯКА ГИДРИД (арсин, мышьяковистый водород) AsH₃

газ без цвета и запаха (но часто имеет чесночный запах, обусловленный продуктами частичного окисления М.г.). Молекула пирамидальная с атомом As в вершине; углы HAsH 92,08°, длина связи AsH 0,1511 нм. Т.пл. −117 °C, т. кип. −62,5 °C; плотн. газа 3,5 г/л, жидкого −1,766 г/см³ при −111,8 °C и 1,64 г/см³ при −64,3 °C; С⁰_Р 38,7Дж/(моль∙К); ΔH⁰_пл 1,2 кДж/моль, ΔH⁰_исп 16,7 кДж/моль, ΔH⁰_обр −66,4 кДж/моль; S⁰₂₉₈ 223,0 Дж/(моль∙К); уравнения температурной зависимости: давления пара (мм рт. ст.) над твердым веществом lgp = 6265,9 Т⁻¹ — 260,99 + 98,51 lg 74 39,6∙10⁻³ T (141,6–159,8К), над жидкостью lgp = 6640,56T⁻¹ — 388,57 + 171,53 lg Т-183.39∙10⁻³ Т (166,5—210,7 К), вязкости h = 0,4984∙10⁻⁷T^1,015 Па∙с (213–273 К). Растворимость при 25 °C (см³/см³): в воде-0,28, ацетоне-9,3, хлороформе-10,9, нитробензоле-11,72, вазелиновом масле-22,7.

М.г. медленно разлагается на элементы уже при комнатной температуре, быстро и нацело-ок. 500 °C. Термич. разложение М.г. с осаждением As на горячей поверхности в виде зеркала используют для обнаружения As даже в очень малых количествах (проба Марша). При обычной температуре М.г. не окисляется O₂. С хлором взаимод. с воспламенением уже при −196 °C, с Br₂ и I₂ — при комнатной температуре с образованием соответствующих галогенидов As. С серой дает H₂S и As. С сухим HCl и разб. соляной кислотой не реагирует, с конц. соляной кислотой дает AsCl₃ и H₂, с конц. H₂SO₄-As и высшие арсины. Окислители в водных растворах окисляют М.г. до As₂O₃, в растворах солей Ni и Со образуются арсениды этих металлов. При нагр. некоторых металлов с М.г. получают арсениды. Щелочные металлы в аммиачном растворе образуют с М.г. металл-арсины, напр. NaAsH₂ и Na₂AsH. Выделены также аммиакаты, напр. NaAsH₂∙2NH₃ и LiAsH₂∙4NH₃. Металларсины с CH₃Cl дают моно- и диметиларсины.

Получают AsH₃ кислым гидролизом арсенидов Mg, Zn и др., восстановлением соед. As водородом, взаимод. галогенидов As или др. соед. As с Li[AlH₄], Na[BH₄] или др. гидридами, напр.:

Применяют AsH₃ для легирования полупроводниковых материалов мышьяком, для получения As высокой чистоты.

Токсичен; ПДК 0,0003 мг/л. Отравление возможно при травлении кислотами металлов, содержащих даже малую примесь As. М.г. легко воспламеняется.

Известны неустойчивые высшие арсины: диарсин As₂H₄, разлагается уже при −100 °C, образуется при взаимодействии AsCl₃ с Li[AlH⁴]; т р и а р с и н As₃H₅. Предполагают существование твердых гидридов AsH_x (0,5 < х /i> 1). При действии тихого электрич. разряда на смесь AsH₃ с SiH₄ или GeH₄ получают гидриды составов SiAsH₅, SiAsH₇ или GeAsH₅. Об алкил- и ариларсинах <i style="color:green">см.</i> в ст. <<мышьякорганические соединения.

_{А. И. Горбунов, П. А. Стороженхо}