квазифосфониевые соединения

КВАЗИФОСФОНИЕВЫЕ СОЕДИНЕНИЯ

соединения общей формулы R_nРHal_5-n, где R=Alk, Ar, OAlk, SAlk, NHAlk, Н; п=1-4. Атом фосфора в К. с. может иметь тетраэдрич. конфигурацию (напр., в [RP(OR)₃]⁺ Hal⁻) или октаэдрическую (напр., в [RPF₅]⁻ [RPF₃]⁺). По мере увеличения суммы электроотрицательностей заместителей у атома Р возрастает вероятность существования К. с., у которых все связи ковалентные. Молекулы последних имеют обычно форму искаженной тригональной бипирамиды, в которой более электроотрицат. заместители занимают, как правило, апикальные положения, см., напр., формулу: Большинство К. с. со связью Р—F — жидкости, хлориды и др. галогенопроизводные — обычно кристаллы (см. табл.). К. с. раств. в галогензамещенных предельных и ароматич. углеводородах. Как правило, реагируют с водой и др. соед., содержащими реакционноспособные функц. группы. Реакц. способность К. с. возрастает с увеличением числа атомов Hal у атома фосфора. Для К. с. характерны реакции замещения Hal (уравнения 1,2), комплексообразования (3), диспропорционирования (4), восстановления (5) и образования илидов фосфора (6), напр.:

Методы получения К. с.: взаимод. производных трехвалентного Р с электроф. реагентами, напр. RPHal₂ + R'Hal:RR'PHal₃; реакции производных четырехкоординационного Р с галогенирующими агентами, напр. R₃P=S+ SbF₃:R₃PF₂; замещение в пентагалогенидах и пентаорганофосфоранах, напр., PCl₅+ЗC₆H₅OH:(C₆H₅О)₃PCl₂.

_{* В скобках атомы, между которыми осуществляется взаимод., индексы "а" и "э" обозначают соотв. апикальный и экваториальный атом.}

К. с. используют для получения алкилгалогенидов, алке-нов сложного строения. (см. Виттига реакция), инсектицидов и фунгицидов, а также как огнестойкие и антистатич. пропитки тканей и бумаги, ингибиторы коррозии.

^{Лит.: Пурдела Д., Вылчану Р.. Химия органических соединений фосфора, пер. с рум.. М.. 1972, с. 265 304; Корбридж Д., Фосфор. Основы химии, биохимии, технологии, пер. с англ., М., 1982. с. 215 40.}

_{Г. И. Дрозд}