диазометан

ДИАЗОМЕТАН CH₂N₂

мол. м. 42,043; газ желтого цвета с неприятным запахом; т. пл. −145 °C, т. кип. −24 °C. Легко разлагается со взрывом; безопасны его разбавленные растворы в эфире. Строение Д. может быть описано рядом резонансных структур:

Д. легко метилирует соед., содержащие активный атом Н, напр., с галогеноводородами образует метилгалогениды, с карбоновыми кислотами, сульфокислотами и фенолами — их метиловые зфиры:

В присут. AlCl₃ или BF₃ реагирует с альдегидами с образованием метилкетонов; при взаимодействии с кетонами происходит удлинение цепи или расширение цикла, напр., циклогексанон превращается в циклогептанон:

При фотолизе, пиролизе или в присутствии порошка Cu разлагается, генерируя карбен: CH₂N₂ → CH₂ + N₂. О взаимодействии с галогенангидридами карооновых кислот см. Арндта — Айстерта реакция. Д. получают обработкой этанольным раствором KOH эфирного раствора N-нитрозометилуретана CH₃N(NO)COOC₂H₅ + 2КОН : CH₂N₂ + C₂H₅OH + K₂CO₃ + H₂O, N-нитрозометилмочевины CH₃N(NO)CONH₂ + KOH : CH₂N₂ + KCNO + 2H₂O, N-нитрозо-N-метил-n-толуолсульфамида CH₃C₆H₄SO₂N(NO)CH₃ + KOH : CH₂N₂ + CH₃C₆H₄SO₃K + H₂O. Д. — метилирующий агент в лаб. практике; используется для получения карбоновых кислот и др. орг. соединений. Д. сильно раздражает слизистые оболочки глаз и дыхат. путей, действует на центр. нервную систему. Впервые Д. получен Х. Пехманом в 1894 при действии щелочи на N-нитрозометилуретан.

^{Лит.: Физер Л., Физер М., Реагенты для органического синтеза, пер. с англ., т. 1, М.. 1970, с. 242–48; т. 6, М., 1975, с. 52; т. 7, М., 1978, с. 108; Гауптман 3., Грефе Ю., Ремане X., Органическая химия, пер. с нем., М., 1979, с. 525.}

_{Ю. Н. Юрьев}