алкилфенолы

АЛКИЛФЕНОЛЫ

фенолы, содержащие в молекуле ал-кильные группы. Большинство — бесцветные кристаллы (см. табл.). Простейшие А. — метилфенолы (см. крезолы) и диметилфенолы. С увеличением числа и размера алкильных групп растворимость А. в воде и плотность уменьшаются, растворимость в спирте, эфире, бензоле увеличивается. В УФ-спектре максимумы поглощения при 210–220 и 260–280 нм.

^{СВОЙСТВА АЛКИЛФЕНОЛОВ}

_{* При 41 °C. ** При 114 °C.}

А. — слабые кислоты. Со щелочами образуют феноляты. Однако при частичном экранировании группы OH алкильными заместителями А. (т. наз. криптофенолы) не раств. в водных растворах щелочей любых концентраций, раств. в клайзеновском растворе (6,24 М раствор KOH в CH₃OH). А., имеющие объемные алкильные группы в орто-положениях (т. наз. пространственно-затрудненные фенолы), образуют соли со щелочными металлами только при реакции с твердой щелочью и азеотропной отгонке воды.

Электроф. замещение в ядре А. легко происходит в своб. орто- и пара-положения к группе ОН. В жестких условиях может замещаться и алкильная группа. А. реагируют с хлоридами серы (S₂C1₂ и SC1₂), образуя бисфенолы, в которых циклы соединены сульфидными мостиками из одного или двух атомов серы. Конденсируются с альдегидами и кетонами в присутствии кислот или оснований; в зависимости от числа своб. орто- и пара-положений по отношению к группе OH А. при взаимодействии с формальдегидом образуют полимеры [см. Алкил(арил)феноло-формальдегидные смоль] или производные дифенилметана.

В промышленности А. получают каталитич. алкилированием фенолов олефинами, чаще всего в присутствии конц. H₂SO₄ в количестве 3–10% .(от массы фенола) при 50–110 °C в зависимости от активности алкена. Вначале образуется смесь орто- и пара-изомеров в одинаковых количествах. С увеличением длительности реакции и повышением температуры преобладающим становится стабильный пара-изомер. После завершения процесса и нейтрализации кислоты А. отделяют и очищают перегонкой. В качестве катализатора применяют также нерастворимый в воде катионит КУ-2 (сульфированный сополимер стирола с дивинилбензолом), который легко отфильтровывается от реакц. массы после завершения реакции. Однако в этом случае требуются большая продолжительность реакции и более высокая температура, чем при использовании H₂SO₄. Феноляты А1 избирательно направляют алкилирование фенолов в орто-положения, даже если пара-положение свободно. Так, при алкилировании изобутиленом получают о-трет-бутилфенол и 2,6-ди-трет-бутилфенол.

Из моноалкилфенолов наиб. интерес представляет n-трет-бутилфенол, получаемый из фенола и изобутилена. При добавлении его к фенолу, подвергаемому поликонденсации с формальдегидом, получают маслорастворимые полимеры, применяемые как пленкообразующие в лакокрасочной промышленности.

По бактерицидному и дезинфицирующему действию n-трет-бутил- и n-трет-амилфенолы, а также А., содержащие более длинные алкильные группы, превосходят фенол, крезолы и ксиленолы. А. с алкильной группой из 8–12 атомов С-промежут. продукты при синтезе неионогенных ПАВ (продуктов полиоксиэтилирования этих А. по группе ОН). А. применяют также как антиоксиданты полимеров и смазочных масел, напр. 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенол. На основе А. производят стимуляторы роста растений, гербициды (алкил- и арилфеноксиуксусные кислоты) и душистые вещества.

• см. также 2,2-ди(4-гидроксифенил)пропан

^{Лит.: Эфрос Л. С., Горелик М. В., Химия и технология промежуточных продуктов, Л., 1980; Лебедев Н.Н.. Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза, 3 изд.. Л., 1981; Ершов В.В., Никифоров Г.А., Володькин А.А., Пространственно-затрудненные фенолы, М., 1982; Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 2, N.Y.-[a.o.], 1978, p. 72–96.}