Штиглица реакция

ШТИГЛИЦА РЕАКЦИЯ (перегруппировка Штиглица)

превращение триарилметилгидроксиламинов в анилы (имины, у которых с атомом N связан Ar) под действием пентахлорида фосфора

Гидроксиламины могут содержать в качестве заместителей в ароматич. ядре Alk, Alk₂N, AlkO, Hal и NO₂. Электронодонорные заместители облегчают Ш. р. Способность арила к миграции уменьшается в ряду: R₂NC₆H4 > ROC₆H₄ > RC₆H₄ > O₂NC₆H₄ (заместители в пара-положении).

Обычно смесь гидроксиламина и PCl₅ в инертном органическом растворителе (напр., эфире или бензоле) выдерживают 1–2 ч при комнатной температуре и затем ок. 1 ч при кипячении. Выходы, как правило, высокие.

Механизм Ш. р. не изучен. Предполагают, что на начальной стадии образуется эфир Ar(Ar)₂CNHOPC1₄, который в результате синхронных процессов миграции связей и выброса уходящей группы (возможно, НОPCl₄) дает в итоге анил, POCl₃ и HCl.

Аналогичную перегруппировку претерпевают тритил-N-гaлогенамины под действием оснований, а также тритилазиды при нагр. (механизм последней реакции сходен с механизмом перегруппировки Курциуса; см. Курциуса реакция):

Иногда эти две реакции также наз. Ш. р. Ш. р. используют в препаративной практике, открыта И. Штиглицом в 1913.

^{Лит.: Mapч Дж., Органическая химия, пер. с англ., т. 4, М., 1988, с. 163–64; Mayo P. (ed.), Molecular rearrangement, N. Y. — L., 1963, p. 479; Коvaciс P. [a. o.], "Chem. Rev.", 1970, v. 70, № 6, p. 664.}

_{Г. И. Дрозд}