Ниренштайна реакция

НИРЕНШТАЙНА РЕАКЦИЯ (Клиббенса — Ниренштайна реакция)

получение жирно-ароматич. хлорметилкетонов взаимод. хлорангидридов карбоновых кислот с диазометаном:

Реакцию осуществляют обычно при комнатной температуре, прибавляя избыток раствора диазометана к раствору хлорангидрида в эфире или бензоле. Выходы хлорметилкетонов 65–95%. При обратном порядке прибавления реагентов образуются диа-зокетоны (см. Арндта — Айстерта реакция).

В Н.р. легко вступают хлорангидриды замещенных бензойной кислоты (содержащих в кольце, напр., нитро-, метокси-или ацилоксигруппы) или фенилуксусных кислот, напр.:

Побочный процесс — образование дигалоген-1,4-диокса-нов:

Эта реакция становится преобладающей при использовании бромангидридов или стерически затрудненных хлорангидридов, напр. Ph₃CC(O)Cl.

Н.р. имеет препаративное значение; ее открыли в 1915 М. Ниренштайн и Д. Клиббене.

^{Лит.: Кнунянц И. Л., Кисель Я.М., Быховская Э. Г., "Изв. АН СССР, сер. хим.", 1956, № 3, с. 377–79; Miyahara Y., "J. Heterocycl. Chem.", 1979, v. 16, № б, р. 1147–51.}

_{К. В. Вацуро}