Электропроводность электролитов

Электропрово́дность электролитов

Обусловлена наличием в них положительных и отрицательных ионов (катионов и анионов). Доли общего количества электричества, переносимого катионами и анионами, называются переноса числами (См. Переноса число). Э. э. количественно характеризуют эквивалентной электропроводностью Λ:

,

где χ — удельная электропроводность раствора (в ом^-1·см^-1), с —- его концентрация (в г·экв/л). Предельно разбавленному раствору, в котором молекулы электролита полностью диссоциированы на ионы, соответствует наибольшее значение Λ, равное сумме эквивалентных электропроводностей катионов и анионов (см. также Кольрауша закон).

Эквивалентная электропроводность электролитов уменьшается с ростом концентрации раствора. В растворах слабых электролитов Λ быстро падает с ростом с, в основном из-за уменьшения подвижности ионов и степени диссоциации. В растворах сильных электролитов уменьшение Λ определяется главным образом торможением ионов из-за взаимодействия их зарядов, интенсивность которого растет с концентрацией вследствие уменьшения среднего расстояния между ионами, а также из-за уменьшения подвижности ионов при увеличении вязкости раствора (см. Подвижность ионов и электронов). В электрических полях большой протяжённости подвижность ионов настолько велика, что Ионная атмосфера, тормозящая движение ионов, не успевает образовываться, и Λ резко возрастает (эффект Вина). Подобное явление наблюдается н при приложении к раствору электролита электрического поля высокой частоты (эффект Дебая — Фалькенхагена).

Электропроводность сильных электролитов удовлетворительно описывается теоретическими уравнениями лишь в области небольших концентраций, например Онсагера уравнением электропроводности (См. Онсагера уравнение электропроводности).

А. И. Мишустин.