электролитическая диссоциация
ЭЛЕКТРОЛИТИЧЕСКАЯ ДИССОЦИАЦИЯ
полный или частичный распад молекул растворенного вещества на катионы и анионы. Э. д. называют также распад на катионы и анионы ионных кристаллов при растворении или расплавлении. Э. д., как правило, происходит в полярных растворителях. При Э. д. разрываются обычно лишь наиб. полярные связи молекул, напр. карбоновые кислоты RCOOH диссоциируют на
Осн. причинами Э. д. являются, с одной стороны, взаимод. растворенного вещества с растворителем, которое приводит к сольватации ионов, а с другой стороны — значит. ослабление электро-статич. взаимод. между сольватир. ионами в среде, обусловленное ее электростатич. полем (диэлектрич. проницаемостью растворителя). При этом работа, необходимая для разрушения молекул (кристаллич. решетки), обеспечивается за счет энергии сольватации.
Э. д. лежит в основе деления растворов на два класса — растворы неэлектролитов и растворы электролитов. Наблюдаемое различие в коллигативных свойствах разбавленных растворов электролитов и неэлектролитов объясняется тем, что из-за Э. д. увеличивается общее число частиц в растворе. Это, в частности, приводит к увеличению осмотич. давления раствора сравнительно с растворами неэлектролитов, понижению давления пара растворителя над раствором, увеличению изменения температуры кипения и замерзания раствора относительно чистого растворителя. Э. д. объясняется также ионная электропроводность электролитов.
Мерой Э. д. является степень диссоциации α- отношение количества диссоциированных на ионы молекул электролита к их исходному количеству в растворе. Согласно этому определению,
Способность данного вещества MX к Э.д. в определенном растворителе по схеме MX
где х: — молярная концентрация электролита;
Соответственно понятиям полной и неполной Э.д. электролиты классифицируют на сильные
в котором а можно заменить отношением
где е — элементарный электрич. заряд; k — постоянная Больцмана;
Понятие Э.д. было введено С. Аррениусом в 1887. Э.д. играет важную роль во мн. прир. и производств, процессах, определяя как свойства растворов электролитов, так и особенности происходящих в них процессов (см. реакции в растворах).
Лит.: Измайлов Н.А., Электрохимия растворов, 3 изд., М., 1976; Monk С. В., Electrolytic dissociation, L.-N. Y., 1961.
М. Ф. Головко
Химическая энциклопедия