пиррол
ПИРРОЛ
мол. м. 67,09; бесцветная жидкость с запахом хлороформа, медленно темнеет при стоянии на воздухе; т. кип. 130 °C,т. пл. −23,4 °C;
По реакции Манниха П. превращ. в 2-диалкиламинометил-пирролы. С активир. алкенами (эфиры акриловой кислоты, акрилонитрил, малеиновый ангидрид и др.) в присутствии кислот или оснований П. вступает в реакцию, подобную реакции Михаэля, с образованием продуктов алкилирования в положения 2 и 5. При нагр. с водным раствором (NH4)2CO3 под давлением П. карбоксилируется до аммониевой соли пиррол-2-карбоновой кислоты. В нейтральной или слабокислой среде вступает в реакцию азосочетания с образованием 2-азопроизводного, в щелочных средах дает бис-азопроизводное, напр.:
С ацетоном в кислой среде П. образует циклич. тетрамер формулы I.
При умеренных температуре и давлении П. легко гидрируется в пирролидин (кат. — Pt, Pd, Ni-Ренея). При восстановлении с помощью Zn и HCl м. б. выделен 3-пирролин. Воздухом на свету П. окисляется в имид янтарной кислоты, хромовой кислотой — в малеинимид.
В солянокислом растворе n-диметиламинобензальдегида (реактив Эрлиха) П. дает красную окраску, с SeO2 в водном растворе — фиолетовую, с изатином образует синий осадок. Идентифицируют П. обычно в виде комплекса с HgCl2 (т. пл. 143 °C).
Получают П. перегонкой аммониевой соли слизевой кислоты (вариант синтеза Пааля-Кнорра, реакция 1), перегонкой ими-да янтарной кислоты с цинковой пылью (2), пропусканием ацетилена и NH3 через прокаленную трубку в присутствии оксидов Fe (III) или Pb (3), каталитич. аммонолизом фурана или тиофена в присутствии Al2O3 (реакция Юрьева):
П. содержится в кам.-уг. смоле. Цикл П. — структурный фрагмент прир. пигментов (напр., тема, хлорофиллов, желчи, витамина B12, некоторых антибиотиков), а также некоторых светостойких фталоцианиновых красителей.
П. умеренно токсичен; его пары вызывают стойкое и упорное повышение температуры тела; ЛД50 74 мг/кг (кролики, перорально).
П. используют для синтеза пирролидина и некоторых лекарственных средств. Он впервые был открыт Ф. Ф. Рунге в 1834 в кам.-уг. смоле; в чистом виде получен T. Андерсоном в 1858 при сухой перегонке рогов и копыт.
Лит.: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 8, М., 1985, с. 332–88; Gossauer A., Die Chemie der Pyrrole, В., 1974; J ones R. А., Be a n G. P., The chemistry of pyrroles, N. Y.-L., 1977; Anderson H. J., Loader C. E., "Synthesis", 1985, N 4, p. 353–64.
М. А. Юровская
Химическая энциклопедия