Пиррол
C4H5N. — Это соединение впервые открыл в 1834 г. в продуктах перегонки костяного масла Рунге. Название свое П. получил от греческого слова. Πΰρ (огонь) по той причине, что его пары окрашивают сосновую лучинку, смоченную соляной кислотой, в ярко-красный цвет. Кольчатое строение П. представляется формулой
Оригинально также действие гидроксиламина на П.; здесь опять наблюдается разрыв замкнутого комплекса и образование сукциндиальдоксима:
Ввиду непостоянства кольца П. в кислых жидкостях галоидо- и нитрозамещенные П. обыкновенно готовятся: первые — из галоидозамещенных имидов жирных кислот, а вторые нитрованием П.-кетонов или П.-карбоновых кислот. Исключение представляет тетраиодпиррол, или иодол, C4J4NH, получающийся непосредственно обработкой П. йодом в присутствии КОН. Это вещество обладает антисептическими свойствами, подобно йодоформу, почему и было предложено употреблять его вместо последнего, так как он совершенно не имеет запаха.
Производные П. обыкновенно разделяют на два класса: п-производные, получающиеся замещением водорода NH-группы, и с-производные — замещением водорода СН-групп. п-Алкил-П. легко получаются (см. выше 3) из замещенных имидов кислот. При нагревании они переходят в с-производные. При действии хлорангидридов жирных кислот получаются п-ацидил-П.; из них наиболее интересен карбонил-П. (С4Н4N)2=СО, получающийся при действии фосгена COCl2 на П.; он представляет твердое тело, плавящееся при 63° и кипящее без разложения при 238°. При нагрвании карбонил-П. претерпевает характерную для всех ацидил-П. перегруппировку атомов: он превращается с одной стороны в дипиррилкетон, или пиррон, (C4H3NH)2CO (темп. пл. 100°) и в пирроилпиррол С4Н4N—CO (темп. пл. 63°). П.-карбоновые кислоты получаются аналогично бензолкарбоновым кислотам, только при действии углекислоты на феноляты образуются оксиароматические кислоты, здесь же при действии СО2 на П.-калий получаются просто карбоновые кислоты. α-П.-карбоновая кислота C4H2NH—CO2Н, в которой карбоксил связан с соседним с азотом атомом углерода, плавится при 192° и при нагрвании с уксусным ангидридом переходит в пиррокол C10H6N2O2 (темп. пл. 268°), получающийся также при сухой перегонке клея, откуда и его название:
При восстановлении П. и его производные переходят в дигидро-П., или пирролины, а затем и в тетрагидро-П., или пирролидины. Вместе с этим переходом резко изменяется и характер П. кольца: из соединений с едва выраженными основными свойствами они переходят в сильные основания, аналогичные вторичным аминам жирного ряда, дающие все реакции, характерные для этих последних. Пирролин C4H6—NH, растворимая в воде жидкость, кипящая при 91°; имеет запах, напоминающий аммиак, с HNO2 дает нитрозосоединение C4H6N—NO, с йодистым метилом четверичное основание C4H6NH—JCH3. Пирролидин, или тетраметиленимин, C4H8—NH рассматривается обыкновенно как жирное соединение. Что касается прочности колец пирролидинов, то здесь подмечается довольно любопытный факт: выше было указано, что в П., имеющем в своем кольце максимум (для пятиатомного ядра) двойных связей, наблюдается стремление переходить в более устойчивый тип шестиатомных колец пиридина или бензола. Когда же кольцо П. вполне гидрогенизовано, след., не имеет двойных связей, то, напротив, оно кажется более устойчивым, и вполне гидрогенизованные шестиатомные кольца пиперидинов имеют наклонность переходить в пирролидины, подобно тому как гексагидробензол переходит в метилпентаметилен (см. Полиметиленовые углеводороды). Точно так же водная окись диметилпиперидиния при перегонке, теряя воду, превращается в буталлилкарбиндиметиламин, который с HCl дает δ-хлорамилдиметиламин, легко изомеризующийся в п,а-производное пирролидина:
(См. также Пирролилен). Кетопирролидины обыкновенно описываются как внутренние ангидриды жирных амидокислот (см. Лактамы), а дикетопирролидины суть имиды (см.) дикарбоновых кислот.
Д. А. Хардин. Δ.
Энциклопедический словарь Брокгауза и Ефрона