декарбоксилирование

ДЕКАРБОКСИЛИРОВАНИЕ

элиминирование CO₂ из карбоксильной группы карбоновых кислот или карбоксилатной группы их солей. Осуществляют обычно нагреванием в присутствии кислот или оснований. Д. монокарбоновых насыщенных кислот протекает, как правило, в жестких условиях. Так, прокаливание ацетата Na с избытком натронной извести приводит к отщеплению CO₂ и образованию метана: CH₃COONa + NaOH CH₄ + Na₂CO₃. Д. облегчается для кислот, содержащих в α-положении электроотрицательные группы. Легкое Д. ацетоуксусной (формула I) и нитроуксусной кислот (II) обусловлено возникновением циклич. переходного состояния:

Д. гомологов нитроуксусной кислоты — препаративный метод получения нитроалканов. Наиб. легко осуществляется Д. кислот, карбоксильная группа которых непосредственно связана с др. электроф. группами. Например, нагревание пировиноградной кислоты с конц. H₂SO₄ легко приводит к ацетальдегиду:

При Д. щавелевой кислоты в тех же условиях кроме CO₂ образуются H₂O и СО. Д. облегчается также, если карбоксильная группа связана с ненасыщенным атомом С; так, Д. монокалиевой соли ацетилендикарбоновой кислоты — удобный метод синтеза пропиоловой кислоты:

Д. ацетиленкарбоновой кислоты осуществляют при комнатной температуре в присутствии солей Cu: HC≡ССООН RHal (М = Ag, К, Hg, T1). Серебряные соли дикарбоновых кислот под действием I₂ легко превращаются в лактоны:

Важную роль играет также окислит. Д. — элиминирование CO₂ из карбоновых кислот, сопровождающееся окислением. В зависимости от применяемого окислителя такое Д. приводит к алкенам, сложным эфирам и др. продуктам. Так, при Д. фенилуксусной кислоты в присутствии пиридин-N-оксида образуется бензальдегид:

Подобно Д. солей карбоновых кислот происходит Д. элементоорг. производных и сложных эфиров, напр.:

Д. сложных эфиров осуществляют также под действием оснований (алкоголятов, аминов и др.) в спиртовом (водном) растворе или хлоридов Li и Na в ДМСО. Большое значение в разнообразных процессах обмена веществ имеет ферментативное Д. Существует два типа подобных реакций: простое Д. (обратимая реакция) и окислительное Д., в котором происходит сначала Д., а затем дегидрирование субстрата. По последнему типу в организме животных и растений осуществляется ферментативное Д. пировиноградной и α-кетоглутаровой кислот — промежуточных продуктов распада углеводов, жиров и белков (см. трикарбоновых кислот цикл). Широко распространено также ферментативное Д. аминокислот у бактерий и животных.

^{Лит.: Мищенко Г. Л., Вацуро К. В., Синтетические методы органической химии, М., 1982.}

_{А. Б. Пономарев}

Значения в других словарях

1. декарбоксилирование — Отщепление СО2 от карбоксильной группы карбоновых кислот обычно при участии ферментов декарбоксилаз. Ферментативное Д. может быть обратимым (Д. оксалоацетата до пирувата) и необратимым (окислительное Д. аминокислот).  Микробиология. Словарь терминов
2. Декарбоксилирование — Отщепление (элиминирование) СО2 от карбоксильной группы карбоновых кислот RCOOH. При нагревании такой кислоты с натронной известью образуются углеводород RH и СО2.  Большая советская энциклопедия
3. декарбоксилирование — орф. декарбоксилирование, -я  Орфографический словарь Лопатина
4. декарбоксилирование — ДЕКАРБОКСИЛИРОВАНИЕ — отщепление углекислого газа из карбоксильной группы карбоновых кислот. Д. играет большую роль в процессах обмена веществ в организмах. Д. аминокислот происходит под влиянием декарбоксилаз.  Ботаника. Словарь терминов
5. декарбоксилирование — Отщепление CO2 от карбоксильной группы карбоновых к-т. Ферментативное Д. может быть обратимым (напр., Д. оксалоацетата с образованием пирувата) и необратимым (напр., окислительное...  Биологический энциклопедический словарь
6. Декарбоксилирование — Процесс отщепления карбоксильной группы от молекулы органических кислот, в т. ч. аминокислот, с образованием двуокиси углерода; Д. играет важную роль в обмене веществ, является частью механизма превращения аминокислот.  Медицинская энциклопедия
7. декарбоксилирование — [де… + лат. carbo уголь + гр. кислый] – отщепление от органических кислот группы COOH; имеет существенное значение в процессе обмена веществ и при гниении  Большой словарь иностранных слов