глицерин
ГЛИЦЕРИН (1,2,3-пропантриол) (от греч. glykeros — сладкий) CH2OHCHOHCH2OH
мол. м. 92,09; бесцв. вязкая жидкость сладкого вкуса без запаха; т. пл. 17,9 °C, т. кип. 290 °C (со слабым разложением); d424 1,260, пD20 1,4740; η 1450 мПа∙с (20 °C), 280 мПа. с (40 °C); γ 63 мН/м (20 °C);
Благодаря наличию в молекуле трех OH-групп Г. дает три ряда производных, причем моно- и дипроизводные могут существовать в виде двух структурных изомеров, а производные Г. типа CH2ХСНОHCH2OH или CH2ХСНХCH2OH — в виде оптич. изомеров. Г. образует три ряда металлич. производных — глицератов, причем они получаются даже при взаимодействии Г. с оксидами тяжелых металлов, напр. СиО. Это свидетельствует о том, что кислотные свойства у Г. выражены значительно сильнее, чем у одноатомных спиртов. При взаимодействии Г. с галогеноводородными кислотами или галогенидами Р образуются моно-или дигалогенгидрины, с I2 и Р-1,2,3-трииодпропан (нестойкое соед., распадающееся на иод и аллилиодид), с неорг. и карбоновыми кислотами — полные и неполные сложные эфиры, при дегидратации — акролеин. Как и все спирты, Г. окисляется; в зависимости от природы окислителя и условий можно получить глицериновый альдегид CH2(OH)CН(OH)CHO, глицериновую кислоту CH2(OH)CН(OH)CООН, тартроновую кислоту (НООС)2CHOH, дигидроксиацетон HOCH2COCH2OH, мезоксалевую кислоту (НООС)2СО; под действием KMnO4 или K2Cr2O7 Г. окисляется до CO2 и H2O.
Г. содержится в прир. жирах и маслах в виде смешанных триглицеридов карбоновых кислот. В промышленности его получают омылением пищ. жиров, расщепляющихся на Г. и жирные кислоты в присутствии разл. катализаторов (кислот, щелочей, ферментов). Все большее значение приобретают синтетич. методы, один из которых (хлоргидринный) получил пром. применение. Он включает 4 стадии: высокотемпературное хлорирование пропилена до аллилхлорида; взаимод. последнего с хлорноватистой кислотой HOCl с получением водных растворов дихлоргидринов глицерина; дегидрохлорирование дихлоргидринов до эпихлоргидрина; щелочной гидролиз последнего до Г. Метод характеризуется большим количеством загрязненных сточных вод (до 60 м3 на 1 т Г.) и непроизводительным расходом хлора. На производство 1 т Г. идет до 0,8–1 т пропилена и до 2,8 т Cl2.
Известны бесхлорные методы синтеза, также основанные на использовании в качестве исходного сырья пропилена. Наиб. перспективно эпоксидирование пропилена гидропероксидами или надкислотами и изомеризация полученного пропиленоксида в аллиловый спирт с дальнейшим превращ. его в Г.
Хранят Г. в герметичных емкостях из алюминия или нержавеющей стали под азотной подушкой. Транспортируют в алюминиевых или стальных железнодорожных цистернах и бочках.
Г. используют для производства нитроглицерина, глифталевых смол (см. алкидные смолы), как мягчитель для тканей, кожи, бумаги, компонент эмульгаторов, антифризов, смазок, кремов для обуви, мыл и клеев, парфюм. и косметич. препаратов, мед. мазей, ликеров, кондитерских изделий. Производство Г. в 1979 в США ~ 158,9 тыс. т, в Японии ~ 70 тыс. т.
Для Г. т. всп. 198 °C (в закрытом приборе), 193 °C (в открытом), т. самовоспл. 362 °C; температурные пределы воспламенения 182–217 °C, КПВ 2,6–11,3%; выше 90 °C частично разлагается с образованием легковоспламеняющихся ядовитых веществ, понижающих температуру вспышки до 112 °C.
Лит.: Неволин Ф. В., Химия и технология производства глицерина, М., 1954; О шин Л. А., Производство синтетического глицерина, М., 1974.
И. А. Дьяконов
Химическая энциклопедия