Химическая энциклопедия

ванадия галогениды

ВАНАДИЯ ГАЛОГЕНИДЫ

Известны дигалогениды VHal2, тригалогениды VHal3, тетрагалогениды VHal4 (Hal = F, Cl, Br), пентагалогениды VHal5 (Hal = F) и оксогалогениды VOHal (Hal = F, Cl), VOHal2, VOHal3 (Hal = F, Cl, Br) и VO2Hal (Hal = F, Cl).

Пентафторид VР5 — бесцветные кристаллы с орторомбич. решеткой (а = 0,540 нм, b=1,672 нм, с = 0,753 нм, z = 8, пространственная группа Ртсп) т. пл. 19,5 °C, т. кип. 48,3 °C; −1480 кДж/моль; гидролизуется водой; образует комплексные фториды, напр. М [VF6] (М = Li, Na, Ag и др.); легко восстанавливается до V(IV). Получают взаимод. V и F2 при 300 °C. Тетрафторид VF4 — зеленые кристаллы; гидролизуется водой; сильно гигроскопичен. Получают взаимод. VC14 и HF при 150 °C VF4 и VOF2 образуют комплексные фториды соотв. М2[VF6] и M2[VOF4]*H2O. Трифторид VF3 — зеленые кристаллы; т. пл. 1410 °C; не раств. в воде. Получают взаимод. V2O3, VC13 с газообразным HF. Компонент катодов в хим. источниках тока.

Тетрахлорид VC14 — красно-бурая жидкость; т. пл. −20,5 °C, т. кип. 152 °C; −606,1 кДж/моль; гидролизуется водой; образует аддукты с аминами, арсинами, гетероциклич. соединениями. Получают взаимод. V или феррованадия с Cl2 при 200–300 °C. Промежут. продукт при получении чистого V восстановлением водородом, Na или Mg; хлорирующий агент орг. соед., напр. ароматич. и алифатич. непредельных углеводородов.

Трихлорид VC14 — красно-фиолетовые кристаллы; т. возг. выше 425 °C; −740,7 кДж/моль; образует аддукты со спиртами, диоксаном, POCl3, нитрилами. Применяют как катализатор полимеризации олефинов, а также в полупроводниковой технике для получения эпитаксиальных пленок VO2.

Трииодид VI3 и трибромид VBr3 близки по свойствам к VC13, но менее устойчивы. VI3 — темно-коричневые кристаллы; при 300 °C разлагается на VI2 и I2; ΔH0обр −280 кДж/моль; получают взаимод. V и I2 при 120–300 °C. VBr3 — черные кристаллы; −346,9 кДж/моль. VBr3 и VBr2 образуют аддукты с пиридином, тетрагидрофураном, нитрилами, с жидким NH3 дают аммиакаты соотв. VBr3*6NH3 и VBr2*6NH3.

Лит.: Colton R., Canterford J. H., Halides of the transition elements, L.-[a. o.], 1969, p. 107–60.

Б. Г.Коршунов

Химическая энциклопедия