ванадийорганические соединения
ВАНАДИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ
содержат связь V—С. Формальные степени окисления V в В. с. — от 4–5 до −1. Многие B.C. легко окисляются даже следами O2 и гидролизуются парами воды. Исключения — соед., содержащие неск. таких электроноакцепторных групп, как CO, галогены, перфторорг. лиганды. Многие В. с. термически неустойчивы. Практич. применения В. с. пока не нашли. Карбонилсодержащие В. с. синтезируют действием CO на соед. V с орг. лигандами или замещением лигандов в гекса-карбонилванадии [V(CO)6]. С последней реакцией часто конкурирует восстановление парамагнитного соед. [V(CO)6] в диамагнитный анион [V(CO)6]−. Так, взаимод. с [V(CO)6] многих п- и
Замещение лигандов в анионе [V(CO)6]− для получения карбонилсодержащих В. с. используется редко, т. к. скорость этого процесса значительно ниже скорости аналогичных реакций нейтрального [V(CO)6]. Большое значение имеют реакции аниона [V(CO)6]− с галогенидами разл. металлов М, приводящие к образованию комплексов со связью V—М:
Среди карбонилсодержащих В. с. многочисленную группу составляют производные типа [V(CO)4L2], где L-арсин, фосфин, непредельный или ароматич. углеводород и др.
Наиб. изучены реакции тетракарбонил(циклопентадиенил)-ванадия [V(CO)4(C5H5)]: ацилирование с образованием [V(CO)4(C5H4COR)], замещение CO, напр. на ацетиленовые или диеновые (в т. ч. циклобутадиен) углеводороды, элементоорг. соед. (фосфины, арсины и др.); образование би- и полиядерных B.C., в частности [V2(CO)5(C5H5)2].
Среди В. с. с
Циклопентадиенильные комплексы с
Координационно ненасыщенный электронодефицитный ванадоцен [V(C5H5)2] может внедряться по кратным связям углерод-углерод и углерод-азот, по
Известны 4 осн. типа B.C. с ареновыми
В. с. с
Лит.: Методы элементоорганической химии. Подгруппы меди, скандия, титана, ванадия, хрома, марганца. Лантаноиды и актиноиды, под общ. ред. А. Н. Несмеянова и К. А. Кочешкова, т. 1, М., 1974.
Д. А. Лемеповский
Химическая энциклопедия