1. Химическая энциклопедия

Рауля закон

РАУЛЯ ЗАКОН

относит. понижение парциального давления пара растворителя над разб. бинарным раствором неэлектролита равно молярной доле растворенного вещества xв:

Рауля закон

где рА-парциальное давление растворителя, Рауля закон. Рис. 2-давление на-сыщ. пара чистого растворителя. Соотв. для молярной доли растворителя xA можно записать:

Рауля закон. Рис. 3

Если пар над раствором нельзя считать идеальным газом, давления Рауля закон. Рис. 4 и рА заменяют на фугитивности fА и Рауля закон. Рис. 5:

Рауля закон. Рис. 6

Растворы, для которых Р. з. выполняется во всем интервале концентраций для обоих компонентов, наз. идеальными (совершенными). Для идеального раствора термодинамич. активность компонента aА равна его молярной доле хА (аА = = xА), а хим. потенциал компонента, по определению, равен:

Рауля закон. Рис. 7

где Т — абс. температура, R-газовая постоянная, Рауля закон. Рис. 8-стандартный хим. потенциал (см. стандартное состояние). Парциальное давление растворенного вещества при постоянной температуре пропорционально его молярной доле (см. Генри закон), зависимость осмотич. давления раствора от концентрации растворенного вещества выражается законом Вант-Гоффа (см. осмос).

Положительные (а) и отрицательные (б) отклонения раствора от идеальности. На оси абсцисс отложена молярная доля растворителя (компонент А), по оси ординат-парциальное давление растворенного вещества (компонент В). Пунктиром показаны соответствующие зависимости для идеального раствора.

Рауля закон. Рис. 9

Для мн. бинарных систем-жидких и твердых растворов, расплавов, многокомпонентных смесей — Р. з. выполняется с достаточной точностью и служит хорошим приближением для определения парциальных давлений при молярной доле растворенного вещества до 0,1–0,5. Если парциальные давления компонентов выше значений, предсказываемых Р. з., говорят о положит. отклонениях от идеальности, если ниже-об отрицат. отклонениях. Для смесей орг. веществ типа C6H6-(CH3)2СО, (C2H5)2O-CHCl3 отклонение от идеальности не превышает 100% (см. рис.). При сильном взаимод. компонентов, напр. в случае расплава KF-A1F3, парциальные давления компонентов м. б. ниже рассчитанных в соответствии с Р.з. на 5–10 порядков.

Закон сформулирован Ф. Раулем в 1885.

М. В. Коробов

Источник: Химическая энциклопедия на Gufo.me

Значения в других словарях

  1. РАУЛЯ ЗАКОН — РАУЛЯ ЗАКОН — относительное понижение давления насыщенного пара растворителя над разбавленным раствором равно молярной доле растворенного вещества N:(po — p1)/po = N, где po и p1 — соответствующее давление насыщенного пара чистого растворителя и растворителя над раствором. Большой энциклопедический словарь