N,N-диметилформамид

N,N-ДИМЕТИЛФОРМАМИД (диметиламид муравьиной кислоты) HCON(CH₃)₂

мол. м. 73,09; бесцв. гигроскопичная жидкость; т. пл. −61 °C, т. кип. 153 °C; d₄²⁵ 0,9445; n_D²⁵ 1,4269; μ 12,7∙10⁻³⁰ Кл∙м; л 0,80 мПа∙с (25 °C); γ 35,2 мН/м (25 °C); давление пара 0,35 кПа (25 °C) и 3,46 кПа (60 °C); t_крит 374 °C, р_крит 4,48 МПа, d_крит 0,276; ΔH⁰_исп 42,3 кДж/моль (153 °C), ΔH⁰_обр −192 кДж/моль; С⁰_р 148,37 Дж/(моль∙К); ε 36,7 (25 °C). Смешивается с водой и большинством орг. растворителей за исключением алифатич. углеводородов. Образует азеотропные смеси с муравьиной кислотой, тетрахлорэтиленом, ксилолами. По химическим свойствам Д. — типичный представитель N,N-дизамещенных амидов карбоновых кислот. Слабое основание; образует неустойчивые соли с сильными минеральными кислотами. Основность Д. значительно увеличивается при растворении в уксусном ангидриде, в котором он количественно титруется 0,1 н. раствором HClO₄ в ледяной уксусной кислоте. Д. гидролизуется в присутствии кислот и щелочей, вступает в реакции алкоголиза и переацилирования:

В промышленности Д. получают: 1) конденсацией муравьиной кислоты с диметиламином:

Д. — сырец, содержащий незначит. количества влаги, диметиламина, формиата диметиламмония и монометилформамида, очищают вакуумной ректификацией; выход 92% в расчете на кислоту; 2) аминолизом метилформиата диметиламином при 80–120 °C и 0,1–0,4 МПа; 3) карбонилированием диметиламина при 100–150 °C, 2,5–20 МПа в метаноле в присутствии CH₃ONa или карбонилов металлов; выход выше 95%. Д. может быть синтезирован также взаимод. хлораля с диметиламином, синильной кислоты с метанолом или диметиламином в присутствии воды и TiCl₄, карбонилированием три-метиламина над карбонилами Ni или Со, восстановит. аминированием CO₂ диметиламином на комплексах переходных металлов. Содержание влаги в Д. определяют по Фишеру. Д. — биполярный апротонный растворитель, применяемый в производстве синтетич. волокон, пленок, лакокрасочных материалов, искусств. кожи, полиимидов и т. п., для выделения ацетиленовых и диеновых углеводородов из газов пиролиза нефтяных фракций, для экстракции ароматических углеводородов, селективной очистки минер. смазочных масел, для растворения красителей при крашении бумаги, вискозы, древесины, кожи, пластиков, шерсти, как реакц. среда, обладающая каталитич. свойствами, при галогенировании, гидрохлорировании, гидроцианировании непредельных соед., дегидратации, дегидрогалогенировании, формилировании, электросинтезе по Кольбе и др., в фармацевтич. промышленности для очистки кристаллизацией сульфата дигидрострептомицина, ацетата гидрокортизона и др. Д. пожароопасен: т. всп. 58 °C, т. самовоспл. 410 °C, КПВ 2,2–16,0%. Раздражает слизистые оболочки глаз; ЛД₅₀ 4,2 г/кг (мыши, перорально); ПДК 10 мг/м³

^{Лит.: Якушкин М. И., Котов В. И., в кн.: Справочник нефтехимика, под ред. С. К. Огородникова, т. 2, Л., 1978, с. 295–97; Kirk-Olhmer encyclopedia. 3 ed., v. 11, 1980, p. 263–68.}

_{М. И. Якушкин}