N,N-диметилацетамид

N,N-ДИМЕТИЛАЦЕТАМИД (диметиламид уксусной кислоты) CH₃CON(CH₃)₂

мол. м. 87,12; бесцв. гигроскопичная жидкость; т. пл. −20 °C, т. кип. 165,5 °C; d₄²⁵ 0,9366; n_D²⁵ 1,4356; η 0,92 мПа∙с; γ 32,43 мН/м (30 °C); t_крит 385 °C, p_крит 4,02 МПа; ΔH⁰_исп 43,1 кДж/моль, ΔH⁰_обр −229,20 кДж/моль; C⁰_p 175,11 Дж/(моль∙°C) (для пара 117,61); S⁰₂₉₈ 356,8 Дж/(моль∙°C); ε 37,8; μ 1,64∙10⁻²⁹ Кл∙м. Смешивается с водой, ароматическими углеводородами и др. орг. растворителями. Хорошо растворяет ненасыщенные алифатич. углеводороды и многие неорг. соед., ограниченно — парафиновые углеводороды. Образует азеотропную смесь с уксусной кислотой (21,1% по массе кислоты; т. кип. 170,8 °C). По химическим свойствам Д. — типичный представитель N,N-дизамещенных амидов карбоновых кислот. Очень слабое основание, рK_а 0,19 (вода, 20 °C). Основность возрастает в растворе уксусного ангидрида, в котором Д. количественно титруется 0,1 н. раствором НСIO₄ в ледяной уксусной кислоте. Д. гидролизуется в присутствии кислот и щелочей, вступает в реакции алкоголиза и переацилирования:

В промышленности Д. получают конденсацией уксусной кислоты с диметиламином. При проведении реакции в жидкой фазе сначала при 40 °C получают ацетат диметиламина CH₃COOH.HN(CH₃)₂, который затем дегидратируют в токе диметиламина при 135–140 °C. Парофазный синтез осуществляют в присутствии дегидратирующих кат. (Al₂O₃ и др.) при 260–300 °C и давлении, близком к атмосферному; ΔH 19,2 кДж/моль; энергия активации 42 кДж/моль. Степень превращения уксусной кислоты в Д. за проход 95–99%. Д. получают также аминолизом метилацетата диметиламином при повышенных температуре и давлении; кат. — CH₃ONa или сильноосновные ионообменные смолы. Препаративно Д. синтезируют ацетилированием диметиламина уксусным ангидридом, ацетилхлоридом или кетеном, а также переацилированием ДМФА или гексаметилфосфорамида уксусной кислотой, карбонилированием триметиламина или конденсацией его с уксусной кислотой, взаимод. метанола с ацетонитрилом. Д. — апротонный растворитель, применяемый в производстве синтетич. волокон, пленок, полипиромеллитимидов, поли-м-фениленизофталамида и поли-n-фенилентерефталамида. Его используют для выделения диеновых углеводородов и стирола из продуктов пиролиза нефтяных фракций, для счистки ацетата гидрокортизона, ароматич. ди- и поликарбоновых кислот, как реакц. среду, обладающую каталитич. свойствами, при галогенировании, циклизации и др. Т. всп. 77 °C, т. самовоспл. 375 °C, КПВ 2,0–11,5%. Раздражает слизистые оболочки глаз; ЛД₅₀ 4,2 г/кг (мыши, перорально), ПДК 10 мг/м³.

^{Лит.: Якушкин М. И., Котов В. И., в кн.: Справочник нефтехимика, под ред. С. К. Огородникова, т. 2, Л., 1978, с. 295–98; Якушкин М. И., Котов В. И., Смаева Т. П., "Хим. промышленность", 1980, №2, с. (69)5-(71)7; Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 1, N.Y., 1978, p. 167–71.}

_{М. И. Якушкин}