хинуклидин

ХИНУКЛИДИН (1-азабицикло[2.2.2]октан)

мол. м. 111,19; бесцв. летучие кристаллы; т. пл. 158–159 °C (с возгонкой); хорошо раств. в органических растворителях и воде.

Х. — основание, рK_а2,9; с кислотами образует соли, т. пл. гидрохлорида 315 °C, пикрата 280 С, хлорплатината 238–240 °C (с разд.); с алкилгалогенидами — четвертичные соединения, т. пл. иодэтилата 270–272 °C.

Молекула Х. — бициклич. система с узловым атомом N; каждый из циклов имеет жестко закрепленную форму ванны. Несвязанная электронная пара у атома N строго ориентирована по оси бицикла и не взаимод. с соседними аксиальными связями С — Н.

Х. — устойчив к действию кипящих HCl, HI, кислого раствора KMnO₄. Легко алкилируется при взаимодействии с электроф. агентами, напр. CH₃I, (CH₃)₂СНI; с (C₂H₅)₃N, (CH₃)₃B образует аддукты; на Pd/C при 300 °C подвергается дегидрогенолизу с образованием 4-этилпиридина.

Среди производных Х. хорошо изучены 2-оксохинуклидин (формула I) и его производные. Формально являясь бициклич. амидом, соед. I (рK_а 5,3–5,6) проявляет свойства аминокетонов; в отличие от обычных амидов присоединяет протон по атому О; при взаимодействии с протонными нуклеофилами (H₂O, амины, спирты и др.) выступает как ацилирующий агент, при этом реакция протекает с разрывом связи N — C(O) и образованием амидов, кислот, сложных эфиров и др.

Х. и его алкилзамещенные м. б. получены по след. схемам:

Соед. I получают внутримол. ацилированием из производного пиперидина:

Х. — структурный фрагмент некоторых хинолиновых алкалоидов групп цинхонина — цинхонамина (выделены из растений рода Cinchona; см. хинин), сарпагина — аймалина (из растений рода Rauwolfia; см. аймалин), макузина (из растений рода Strychnos; см. стрихнин). Многие производные Х. — лек. средства, напр. ацеклидин (см. холиномиметические средства), оксилидин, фенкарол и др.

^{Лит.: Яхонтов Л. Н., Михлина Е. Е., "Химия гетероциклич. соединений", 1975, №8, с. 1011–25; Коробицына И. К. [и др.], "Химия гетероциклич. соединений", 1983, №2, с. 147–69; Mashkov sky M.D., Yakhontov L. N., Churukanov V. V., Handbook of experimental pharmacology, ed. by D. A. Kharkevich, v. 79, В. — N. Y., 1986, p. 371–82.}

_{Л. Н. Яхонтов}