хинизарин

ХИНИЗАРИН (1,4-дигидрокси-9,10-антрахинон)

мол. м. 240,22; бесцветные кристаллы, т. пл. 200–201 С (с возг.), т. кип. 450 °C (с разл.), 196,7 °C/1 мм рт. ст. Раств. в этаноле, диэтиловом эфире, бензоле, горячей воде.

Х. окисляется тетраацетатом Pb в CH₃COOH до 1,4,9,10-антрадихинона. Действием Na₂S₂O₄ в растворе соды при 80 °C в инертной атмосфере или Zn-пылью в избытке CH₃COOH восстанавливается в лейкохинизарин (формула I), действием NaBH₄ в метаноле в атмосфере N₂ — в 1,4-дигидроксиантрацен (II), который окисляется O₂ воздуха в 1,4-антрахинон:

Хлорирование X. Cl₂ в CH₃COOH приводит к 2,3-дихлорпроизводному, действие Br₂ в растворе KBr — к окислению до 1,4,9,10-антрадихинона с послед. образованием его 2,3-дибромпроизводного. Х. сульфируется 12,5%-ным олеумом с добавлением Na₂SO₄ при 90–120 °C в течение 12 ч до 2-сульфопроизводного, 20%-ным олеумом в присутствии H₃BO₃ и HgO при 170–175 °C в течение 26 ч — до 6-сульфопроизводного (выход 83%). Нитруется HNO₃ в CH₃COOH при 20 °C до 2-нитропроизводного, в H₂SO₄ — до 1,2,4-тригидрокси-3-нитроантрахинона.

Х. вступает в реакции аминирования: перемешивание его на воздухе в растворе пиридина с пиперидином, циклогексиламином (40–50 °C), n-фенилендиамином (100 °C) или с расплавом толуидина (160 °C) приводит к соответствующим 2-аминопроизводным (выход 71–90%).

В промышленности Х. получают взаимод. 4-хлорфенола с фталевым ангидридом в присутствии H₃BO₃ в 100%-ной H₂SO₄ или разбавленном олеуме при 190–195 °C (выход 80–90%); очищают полученный продукт возгонкой или перекристаллизацией. Препаративно Х. синтезируют нагреванием антрахинона с нитрозилсульфатом в присутствии H₃BO₃ и солей Hg, окислением антрахинона O₂ воздуха в водной среде в присутствии KBr или NaBr (220–300 °C), нагреванием 1,4-дигидроксинафталина с малеиновым ангидридом в плаве AlCl₃ — NaCl при 210–220 °C.

Х. — исходное вещество в производстве зеленых, синих и фиолетовых антрахиноновых красителей для шерсти.

Х. угнетает деятельность центр. нервной системы. Т. воспл. 870 °C; ниж. КПВ 10,4 г/м³.

^{Лит.: Венкатараман К., Химия синтетических красителей, пер. с англ., т. 2, Л., 1957, с. 955–86; Горелик М. В., Химия антрахинонов и их производных, М., 1983.}

_{Н. Н. Артамонова}