хемилюминесцентный кинетический метод

хемилюминесце́нтный кинетический ме́тод

ХЕМИЛЮМИНЕСЦЕНТНЫЙ КИНЕТИЧЕСКИЙ МЕТОД

используется для изучения кинетики окисления. Основан на том, что при жидкофазном окислении орг. соед. RH молекулярным O₂ образуются пероксильные радикалы, диспропорционирование которых приводит к образованию возбужденных молекул карбонильных соед., испускающих свет (см. хемилюминесценция). Для проведения опыта в термостатич. реакц. ячейку помещают окисляемое вещество, фотосенсибилизатор, инициатор и ингибитор и пропускают смесь O₂ с N₂. Интенсивность свечения I измеряют фотоумножителем. Поскольку I прямо пропорциональна скорости диспропорционирования радикалов RO₂, а в отсутствие ингибитора скорость этой реакции равна скорости инициирования v„ то / ~ V_i и метод позволяет следить за изменением V_i в ходе реакции. Когда источник радикалов — инициатор, концентрация которого уменьшается по экспоненц. закону, по изменению I во времени можно определить константу скорости распада инициатора. Если осн. источник радикалов — лабильный гидропероксид, образующийся при окислении RH, его квазиравновесная концентрация м. б. определена сопоставлением / с ее значением в опыте с известной концентрацией гвдропероксида.

Метод применяют для оценки эффективности ингибиторов окисления, изучения кинетики окисления в нестационарных условиях, а также для исследования окисления таких орг. соед., в которых возникают первичные или вторичные пероксильные радикалы. Эти соед. могут служить модельными системами для изучения разл. инициаторов, катализаторов и ингибиторов окисления. При этом объекты исследования не должны влиять на хемилюминесценцию.

^{Лит.: Хемилюминесцентные методы исследования медленных химических процессов, М., 1966.}

_{Е. Т. Денисов}