фенилизоцианат

ФЕНИЛИЗОЦИАНАТ C₆H₅N=C=O

мол. м. 119,12; бесцветная жидкость с резким запахом; т. пл. −32,3 °C, т. кип. 161,7 °C, 48 °C/1O мм рт. ст.; d²⁰₄ 1,0956; n²⁰_D 1,5368; давление пара 4,5∙10² Па (30 °C); 105 кДж/кг; 323 кДж/кг (165 °C); Cp 1,51 кДж/(кг∙ К) (200 °C); μ 7,52∙10⁻³⁰ Кл∙м. Хорошо раств. в большинстве апротонных растворителей.

Ф. обладает свойствами ароматич. изоцианатов. При взаимодействии со спиртами образует соответствующие кристаллич. фенил-уретаны C₆H₅NCOOR, под действием воды разлагается:

С

аммиаком Ф. образует N-фенилмочевину, с анилином -N,N-дифенилмочевину, с диметиламином — N,N-диметил-N'-фенилмочевину (гербицид фенурон): C₆H₅N = C = O + NH(CH₃)₂C₆H₅NHCON(CH₃)₂. При взаимодействии с карбоновыми кислотами превращается в смешанный ангидрид, который может распадаться до симметричного ангидрида и анилина:

При действии H₂SO₄ Ф. превращается в сульфаниловую кислоту: C₆H₅NCO + H₂SO₄ [C₆H₅NHCOSO₃H] n-NH₂C₆H₅SO₃H. С галогенами дает дигалогенпроизводные, которые при нагр. перегруппировываются в смесь орто- и пара- замещенных Ф.:

Гидрирование Ф. в присутствии Ni при 190 °C приводит к смеси анилина, N-метиланилина, дифенилмочевины, CH₄ и CO₂; LiAlH₄ восстанавливает Ф. до N-метиланилина (выход 70–90%). В присут. триалкилфосфинов при 10 °C Ф. образует димер, в присутствии оснований (CH₃COOK, CH₃ONa, Na₂CO₃ и др.) — тример.

Ф. в бензоле при 20–25 °C катализирует дегидратацию и декарбоксилирование гидроксииминокислот в нитрилы (выход более 90%): HON = CHC₆H₄COOH C₆H₅CN + CO₂ + H₂O; в присутствии следов триэтиламина — дегидратацию нитроалканов до нитрилоксидов.

В промышленности Ф. получают фосгенированием анилина. Пре-паративно синтезируют обработкой фенилдиазонийхлорида KOCN в присутствии Cu или взаимод. дифенилмочевины с фосгеном в хлорнафталине (150 °C, выход 70–80%).

Ф. применяют в синтезе уретанов, дисперсных красителей, гербицида фенурона, используют для идентификации спиртов, фенолов и др. гидроксисоединений.

T. всп. 51 °C, т. воспл. 645 °C. Раздражает слизистые оболочки дыхат. путей и глаз.

^{Лит.: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 3, М., 1982, с. 654, 694; Горбатенко В. И., Журавлев E. 3., Самарай Л. И., Изоцианаты. Методы синтеза и физико-химические свойства алкил , арил- и гетерилизоциана-тов, К., 1987; Ullmann's Encyklopadie, 4 Aufl., Bd 13, Weinheim, 1977, S. 348.}

_{С. И. Диденко}