фенилендиамины

ФЕНИЛЕНДИАМИНЫ (диаминобензолы)

мол. м. 108,14; бесцветные кристаллы (табл.), темнеющие на свету и на воздухе. Существуют в виде трех изомеров: 1,2-, 1,3- и 1,4-Ф. (соотв. о-, м- и n-Ф.). Раств. в этаноле, диэтиловом эфире, CHCl3, горячей воде.

фенилендиамины

СВОЙСТВА ФЕНИЛЕНДИАМИНОВ

таблица в процессе добавления

* d8020 1,1421, n57,7D 1,6339.

По химическим свойствам Ф. — типичные представители ароматич. аминов. Сильные орг. основания; м- и n-Ф. с минер. кислотами образуют водораство римые соли (за исключением сульфата n-Ф.), с карбоновыми кислотами, их ангидридами и хлорангидридами — замещенные амиды соответствующих кислот, с дикарбоновыми кислотами, диангидридами и дихлорангидридами — полиамиды и полиимиды. При взаимодействии с бензальдегидом Ф. дают моно- и дибензилиденпроизводные. о-Ф. легко образует гетероцик-лич. соед.: взаимод. с кислотами, ангидридами, амидами и эфирами приводит к бензимидазолам, с 1,2-дикарбонильными соед. — к хиноксалинам:

фенилендиамины. Рис. 2

м- и n-Ф. легко диазотируются HNO2 по одной или двум аминогруппам, образуя диазо- и тетраазопроизводные — про-межут. продукты в производстве азокрасителей; о-Ф. в аналогичных условиях дает бензотриазол:

фенилендиамины. Рис. 3

При окислении действием Ag2O в эфирном растворе о- и м-Ф. превращается в соответствующие бензохинондиимины; MnO2 или K2Cr2O7 в H2SO4 окисляют п-Ф. в n-бензохинон; при окислении о-Ф. FeCl3 в CH3COOH образуется 2,3-диамино-феназин. Окисление n-Ф. окислителями в присутствии соед. с активной метиленовой группой приводит к азометиновым красителям. В цветной фотографии используют одноэлектронное окисление N,N-диалкилпроизводных n-Ф. светочувст-вит. солями AgHaI; образующиеся радикалы с разл. агентами, напр., фенолами, дают индоанилиновые красители:

фенилендиамины. Рис. 4

В присут. своб. радикалов или соед., являющихся источниками своб. радикалов (Br2, Cl2, H2O2, O3), n-Ф. и его производные способны превращаться в окрашенные катион-радикалы (соли Вюрстера, формула I), применяемые в качестве антиоксидантов, ингибиторов полимеризации, красителей в цветной фотографии.

фенилендиамины. Рис. 5

При действии Cl2 в CH3COOH или KClO4 в HCl n-Ф. превращается в тетрахлор-n-бензохинон (хлоранил); м-Ф. при нагр. с 10%-ным раствором HCl образует резорцин, м- и n-Ф. легко сополимеризуются с разл. орг. соед.; напр., с диизоцианатами образуют полиуретаны, с диальдегидами — полишиффовы основания, с эпоксидами — сетчатые полимеры.

В промышленности о-Ф. получают восстановлением о-нитроанили-на NaHS (реже — Zn-пылью в водно-спиртовом растворе NaOH) или его каталитич. гидрированием в присутствии Pd/C (70–90 °C, 3 МПа, выход 85–90%) или Ni/Cr2O3; м-Ф.- восстановлением м-динитробензола порошком Fe в HCl (выход 74%) или его каталитич. гидрированием в присутствии Ni; n-Ф. — восстановлением n-нитроанилина Na2S, порошком Fe в HCl или Zn в KOH. Другие способы получения: взаимод. соответствующих дибромбензолов с водным NH3 в присутствии CuSO4 при 175–180 °C (о-Ф.) и 180–190 °C (n-Ф.); восстановление n-нит-роанилина на Cu-Mo-катализаторе в присутствии небольших количеств NH4Cl или CH3COOH.

Ф. — реагенты в производстве кубовых красителей (о-Ф.), азокрасителей (м-Ф.), сернистых, прямых и дисперсных красителей (n-Ф.); соли Ф. — проявляющие вещества в черно-белой и цветной фотографии, м- и n-Ф. используют в производстве полиамидов, полиуретанов, в качестве антиоксидантов и антиозо-нантов пластмасс и эластомеров, отвердителей эпоксидных смол (м-Ф.), для окрашивания волос и меха (n-Ф.), как реагенты для обнаружения моносахаридов (n-Ф.), хлора, брома, озона (n-Ф.).

Ф. — токсичны; неблагоприятно действуют на почки, печень, изменяют состав крови, вызывают респираторные заболевания и дерматиты. ПДК в воздухе рабочей зоны для о-, м- и n-Ф. соотв. 0,5, 0,1 и 0,05 мг/м3; для n-Ф. ЛД50 133,4 мг/кг (крысы, перорально). Ниж. КПВ для о-Ф. 10,4 г/м3. T. всп. для n-Ф. 155,5 °C.

Лит.: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 3, М., 1982, с. 183, 220–24; Kirk-Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 2, N. Y., 1978, p. 348–54.

С. И. Диденко

Источник: Химическая энциклопедия на Gufo.me


Значения в других словарях

  1. Фенилендиамины — Диаминобензолы, C6H4(NH2)2, диамины ароматического ряда. Известны орто- (См. Мета-, орто-, пара-), мета- (См. Мета-, орто-, пара-) и пара- (См. Большая советская энциклопедия
  2. Фенилендиамины — См. Фениламины. Энциклопедический словарь Брокгауза и Ефрона