уроновые кислоты

УРОНОВЫЕ КИСЛОТЫ

моносахариды (альдозы), молекулы которых вместо первичной спиртовой группы содержат карбоксильную. Назв. У. к. производят от назв. соответствующих альдоз путем прибавления к корню окончания "уроновая кислота" [напр., D-глюкуроновая кислота (формула I), D-галактуроновая кислота(II)].

У. к. широко распространены в природе. Наиб. часто встречается D-глюкуроновая кислота, найденная в составе мн. растит. гликозидов и полисахаридов (камеди, гемицеллюлозы; в последнем случае вместе с 4-О-метил-О-глюкуроновой кислотой). Разл. токсичные вещества часто выводятся из животных организмов с мочой в виде гликозидов D-глюкуроновой кислоты. D-Галактуроновая кислота известна как главный компонент пектинов высших растений. D-Маннуроновая и L-гулуроновая кислоты — компоненты альгиновых кислот бурых водорослей; L-идуро-новая кислота вместе с D-глюкуроновой входит в состав мукополисахаридов животных тканей. Многие из перечисленных кислот и ряд более редких У. к., в т. ч. 2-амино- и 2,3-диаминоуроновые кислоты, обнаружены в составе бактериальных полисахаридов.

У. к. — кристаллич. или аморфные твердые вещества; нелетучие, относительно высокоплавки; раств. в воде и сильнополярных органических растворителях, не раств. в малополярных растворителях.

Хим. свойства У. к. аналогичны свойствам моносахаридов; отличия обусловлены присутствием в молекуле группы COOH, в результате чего У. к. могут давать соли и лактоны. Легкость лактони-зации и структура лактона определяются природой исходной У. к. Так, D-глюкуроновая и D-маннуроновая кислоты самопроизвольно превращаются в 3,6-лактоны (Ш и IV), в которых моносахарид имеет фуранозную форму; D-галактуроновая кислота самопроизвольно не лактонизуется, а получаемый из нее в кислых условиях 3,6-лактон имеет пиранозную форму (V).

При нагр. с сильными минеральными кислотами У. к. претерпевают дегидратацию и декарбоксилирование; образующийся при дегидратации 5-карбоксифурфурол дает цветные реакции с карбазолом, 3,5-диметилфенолом или 3-гидроксидифенилом, что используют для спектрофотометрич. определения У. к.

Гликозидные связи, образованные У. к., как правило, приблизительно в 100 раз более устойчивы к действию разб. кислот, чем гликозидные связи, образованные обычными моносахаридами. Это позволяет при частичном гидролизе олиго- и полисахаридов, содержащих У. к., получать дисахариды с остатком У. к. на невосстанавливающем конце (т. наз. а л ь — добиуроновые кислоты), а из растит. гликозидов, содержащих олигос ах аридную цепь, которая начинается остатком D-глюкуроновой кислоты,- т. наз. π ρ о г е н и н ы, т. е. гликозиды упрощенной структуры, состоящие из агликона и D-глюкуроновой кислоты.

Заместитель в-положении к карбоксильной группе У. к. (напр., группа OH или RO) способен отщепляться под действием оснований с образованием непредельных производных, причем легкость осуществления реакции сильно зависит от природы У. к. (производные D-галактуроновой кислоты реагируют много легче производных D-глюкуроновой кислоты) и наличия заряда на карбоксиле (эфиры кислот реагируют много легче, чем их соли).

У. к. получают из прир. источников (напр., D-галактуроно-вую кислоту — гидролизом пектинов в присутствии фермента полига-лактуроназы из грибов, D-маннуроновую и L-гулуроновую кислоты — кислотным гидролизом альгинатов) или хим. синтезом, который заключается в действии сильных окислителей (напр., KMnO₄) на защищенные производные альдоз, содержащие своб. первичную группу OH, с последующим удалением защитных группировок.

^{Лит.: Химия углеводов, М., 1967.}

_{А. И. Усов}