тринитрофенол

ТРИНИТРОФЕНОЛ (2,4,6-тринитрофенол, пикриновая кислота)

мол. м. 229,09; желтые кристаллы; т. пл. 122,5 °C, т. кип. 195 °C/2 мм рт. ст.; плотн. 1,763 г/см³ (плотн. жидкого при 124 °C 1,58 г/см³); −237,9 кДж/моль, −2593 кДж/моль; рK_а 0,38. Хорошо раств. в органических растворителях, H₂SO₄ (7,53 г в 100 г конц. кислоты при 18 °C), хуже — в CS₂, CCl₄; растворимость в воде 1,1% (20 °C), 6,75% (100 °C). Водные растворы имеют желтый цвет, растворы в H₂SO₄ бесцветны, что связано с существованием бесцв. бензоид-ной и окрашенной хиноидной форм. Бризантное ВВ; теплота взрыва 4397 к Дж/моль, скорость детонации 7350 м/с (при плотн. 1,6 г/см³) и 7480 м/с (при 1,77 г/см³); объем газообразных продуктов взрыва 730 л/кг; работоспособность 350 см³, бризантность 16 мм. К удару и трению более чувствителен, чем тринитротолуол.

Т. обладает свойствами нитрофенолов. Образует пикраты с NH₃, металлами, аминами и ароматич. соединениями. Взаимодействие Т. с KCN приводит к образованию окрашенного в красный цвет соед., что используют для качеств. определения малых количеств Т. При восстановлении (напр., действием NaHS) превращ. в 2-амино-4,6-динитрофенол (пикраминовую кислоту, т. пл. 169–171 °C), при более глубоком восстановлении — в триаминофенол. Гипохлоритами в при-сут. воды окисляется до хлорпикрина, действием (NH₄)₂S₂O₈-до CO₂, HCN и HNO₃. По гидроксильной группе Т. образует простые и сложные эфиры, под действием PCl₅ или POCl₃ в присутствии третичных аминов или ДМФА превращ. в 1,3,5-тринитро-2-хлорбензол (пикрилхлорид) — бесцветные кристаллы, желтеющие на свету, т. пл. 85 °C, плотн. 1,76 г/см³. Пикрилхлорид плохо раств. в холодной воде; в горячей воде и спиртах гидролизуется до Т.; при действии алкоголятов щелочных и щел.-зем. металлов, гидроксиламина или восстановлении металлами в среде CH₃COOH происходит замена атома Cl соотв. на алкоксигруппу, аминогруппу или атом водорода.

Пром. методы синтеза Т.: сульфирование фенола с послед. нитрованием образующейся n-фенолсульфокислоты; омыление 2,4-динитрохлорбензола в 2,4-динитрофенол с послед. нитрованием; окислит. нитрование бензола в присутствии ртутных катализаторов:

Т. получен П. Вульфом в 1771. Длит. время использовался в качестве желтого красителя для шерсти, шелка, кожи, волос. С кон. 19 в.-ВВ для снаряжения гранат, детонаторов, в сплавах с др. ВВ (гл. обр. динитронафталинами) — для снаряжения мин, авиабомб, разрывных дымообразующих снарядов. Применялся под назв. мелинит (Россия, Франция), лиддит (Великобритания), шимоза (Япония), с/88 (Германия). Вследствие склонности к образованию пикратов вытеснен др. ВВ — гл. обр. тринитротолуолом. Т. — исходное вещество для синтеза хлорпикрина и пикраминовой кислоты-промежут. веществ при синтезе некоторых красителей, цветного индикатора для колориметрич. определения белков и аминокислот.

Т. всп. 300–310 °C. Раздражает кожу, вызывает отравления; ПДК 0,1 мг/м³ (США).

^{Лит. см. при ст. тринитротолуол.}

_{Н. А. Орлова}