танталорганические соединения

ТАНТАЛОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ

содержат связь Та-С. Связь Та с орг. лигандом может осуществляться по σ- и π-типу. Большинство Т. с. содержат в качестве лиганда карбонил и относятся одновременно к обоим типам. Для Т. с. характерны свойства металлоорг. соед. переходных металлов. Формальная степень окисления Та в Т. с. от + 5 до -1.

Химия Т.е. развита недостаточно широко. Осн. причина-высокая хим. активность большинства соед., предъявляющая жесткие требования к технике эксперимента.

Среда Т. с. с орг. π-лигандами наиб. доступны комплексы трех типов: [ТаХ₃Ср₂], [ТаХ₂Ср₂] и [Ta(X)LCp₂], где Х-разл. одноэлектронные лиганды: Н, галогены, орг. радикалы, металлы и др.; L-амин, фосфин, фосфит и др.; Cp-циклопентадиенил. Их получают взаимод. NaCp с TaCl₅ с послед. замещением. Известен комплекс с простейшим карбеновым лигандом [Та(=CH₂)CH₃Ср₂].

Из карбонильных гетеролигандных производных наиб. значение имеет [Та(CO)₄Ср]. Разработаны удобные препаративные способы его синтеза из TaCl₅, [Та(CO)₆] и [TaCl₄Ср], осуществлено большое число фотохим. реакций замещения одного-трех СО-лигандов на др. лиганды: алкены, диены, алкины, фосфорорг. соед., амины, серосодержащие группы и др.

Т.е. с одноэлектронными σ-связанными лигандами известны для Та в степенях окисления +3, +4 и +5. Их получают обменными реакциями между галогенидами TaCl₅, [TaCl₄Ср], [TaCl₂Ср₂] и [TaCl₃L₃] и орг. соед. Zn, Mg, щелочных металлов. Замена атомов галогенов происходит последовательно, поэтому удается получить производные с не полностью замещенными атомами галогенов. Наиб. многочисл. группа-комплексы типа [Tа(R)_5-n(На1)_nL₂] (L₂-бидентантный или два монодентантных лиганда, R-Ar, CH₃ или орг. радикалы с неопентильным скелетом). Т.е. этого типа значительно более устойчивы, чем аналогичные ниобийорганические соединения.

Имеются ограниченные данные о строении и свойствах Т.е. с илидными, изонитрильными, аллильными и ареновыми лигандами.

Из Т.е. применение в орг. синтезе находят [TaCl₄Ср] (получают из TaCl₅ и SnR₃Cp) и Та(CH₃)₄Ср.

^{Лит.: Comprehensive organometallic xhemistry, ed. by G. Wilkinson, v. 3, Oxf, 1982, p/705–82.}

_{Д. А. Леменовский}