оксазиридин

ОКСАЗИРИДИН

мол. м. 45,04. Незамещенный О. не выделен. Свойства и стабильность замещенных О. зависят от природы заместителей при атоме N. О., незамещенные по атому N (изоксимы), а также 2-арилзамещенные разлагаются при комнатной температуре. 2-Алкилзамещенные отличаются конфигу- рац. стабильностью пирамидального атома азота (барьер инверсии ок. 135 кДж/моль); представляют собой жидкости, разлагающиеся при температуре >100 °C или при длит, хранении при комнатной температуре.

Замещенные О. смешиваются со всеми орг. растворителями, не раств. в воде. По основности близки к амидам карбоновых кислот; протонирование возможно как по атому N, так и по атому О. В масс-спектрах наряду с пиком мол. иона М ⁺ имеется пик [М — 16] ⁺ , обусловленный потерей атома кислорода.

Замещенные О. — сильные окислители: окисляют HCl до Cl₂, из кислого раствора иодидов выделяют I₂, напр.:

Легко подвергаются кислотному гидролизу. Так, 3-арил-производные гидролизуются с расщеплением цикла по связи C—O, 3-алкилпроизводные-по связи N—О, напр.:

3-Арилоксазиридины при нагр. легко перегруппировываются в нитроны:

Обратная реакция — один из способов синтеза 3-арилоксазиридинов.

При нагр. (200–300 °C) или в присутствии солей Fe(II) происходит изомеризация в амиды; окисление 2-алкилоксазириди-нов надкислотами приводит к алифатич. нитрозосоединениям.

Получают замещенные О. действием надкислот или H₂O₂ (в присут. нитрилов) на основания Шиффа или на смесь альдегида (кетона) с первичным амином, озонолизом олефи-нов в присутствии первичных аминов или NH₃ при низких температурах ( −20 °C), а также взаимод. альдегидов (кетонов) с ал-килхлораминами или гидроксиламин-О-сульфокислотой, напр.:

Применяют замещенные О. в орг. синтезе для получения N-алкилгидроксиламинов, замещенных гидразинов и др., а также в качестве инициаторов полимеризации акриламида и метилметакрилата. Замещенные О. взрывоопасны.

^{Лит.: Шмитц Э., Трехчленные циклы с двумя гетероатомами, пер. с нем., М., 1970; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 9, М., 1985, с. 673–79; Comprehensive heterocyclic chemistry, v. 7, pt 5 — Small and large rings, Oxf. — [a. o.], 1984.}

_{П. А. Гембицкий}