норборнан

НОРБОРНАН (норкамфан, бицикло[2.2.1]гептан, формула I)

мол. м. 96,17; т. пл. 87,5–87,8 °C, сублимируется; ΔH⁰_обр (газ) −52,7 кДж/моль; не раств. в воде, раств. в органических растворителях.

Циклогексановое кольцо молекулы Н. имеет форму ванны.

Искажение валентных углов приводит к созданию в молекуле значит. напряжения (энергия напряжения 60,5 кДж/моль).

Н. вступает в стереоспецифич. реакции радикального и ионного замещения с образованием только экзо-изомеров, напр. при взаимодействии с оксалилхлоридом в присутствии бензоилпероксида с послед. метанолизом образуется метиловый эфир экзо-бицикло[2.2.1 ]гептан-2-карбоновой кислоты, а при хлорировании сульфурилхлоридом в сульфолане — 2-экзо-хлорнорборнан:

Экзо-изомеры образуются также в реакциях производных Н.; напр., ацетолиз экзо- и эндо-норборнил-2-тозилата приводит к экзо-норборнил-2-ацетату; то же соед. образуется и при окислении эндо- и экзо-норборнил-2-карбоновой кислоты:

Эндо-изомеры Н. не могут быть получены из самого Н., для их синтеза используют, напр., норборнен.

Для Н. характерны перегруппировки углеродного скелета (см., напр., камфеновые перегруппировки. Особенности реакций норборнановых соед. объясняются участием в них неклассич. карбкатионов, в которых заряд распределен между тремя углеродными атомами цикла.

Получают Н. гидрированием норборнена или норборна-диена. Мн. производные Н. также получают из норборнена, напр.:

Н. — структурный фрагмент молекул борнеола, камфоры и др. Его широко используют как модельное соед. для изучения стереохимии и механизмов реакций.

^{Лит.: Общая органическая химия, пер. с англ., т. 1, М., 1981, с. 40,63, 119–20; Потапов В.М., Стереохимия, 2 изд., М., 1988.}

_{Н. В. Зык}