молибдена сульфиды

МОЛИБДЕНА СУЛЬФИДЫ

Надежно охарактеризованы сульфиды Mo₆S₈, Mo₂S₃, MoS₂, MoS₃. Сульфид Mo₆S₈-метастабильная фаза ромбоэдрич. сингонии (а = 0,6432 нм, a = 91,34°, z=1, пространственная группа R3); устойчив до 470 °C; плотн. 5,1 г/см³; температура перехода в сверхпроводящее состояние 1,8 К; получают из фаз типа MMo₆S₈ вымыванием металла М кислотой. Сесквисульфид Mo₂S₃-квазиодномерные игольчатые серые кристаллы металлоцепочечного типа моноклинной сингонии (a = 0,6092 нм, b = 0,3208 нм, с = = 0,86335 нм, Р = 102 43 °, z = 2, пространственная группа P2₁/т); плотн. 5,8 г/см³; при −93 °C переходит в триклин-ную фазу; ΔH⁰_обр −221,9 кДж/моль; с понижением температуры проявляет аномалии в физ. свойствах, что обусловлено образованием кластеров; разлагается перитектически ок. 1600 °C; на воздухе выше 350 °C окисляется; получают из простых веществ.

Д и с у л ь ф и д MoS₂-серые кристаллы; существует в двух модификациях: гексагон. (а = 0,316 нм, с = 1,229 нм, 2 = 2, пространственная группа P6₃/mmc) и ромбоэдрич. (для гексагон. установки а = 0,3164 нм, с = 1,839 нм, 2 = 3, пространственная группа RЗт); кристаллич. структуры обеих форм состоят из слоев из атомов Mo, располагающихся между плотноупако-ванными слоями из атомов S; С⁰_p 66,57 Дж/(моль∙К); DG⁰_обр −226,5 кДж/моль, ΔH⁰_обр −2343 кДж/моль; диамагнетик; полупроводник; в вакууме выше 1100 °C разлагается до Mo₂S₃ и S, на воздухе выше 350 °C окисляется; образует интеркалаты; в природе — минерал молибденит; получают действием паров S или H₂S на Mo или MoO₃ при 600–800 °C.

Т р и с у л ь ф и д MoS₃-темно-коричневое аморфное вещество; в растворах сульфидов др. металлов образует тиомолибдаты; выше 250 °C в вакууме или инертной атмосфере переходит в MoS₂; получают осаждением H₂S из слабокислых растворов солей Mo, а также термич. разложением (NH₄)₂MoS₄.

М.с. не раств. в воде, соляной и разб. H₂SO₄, окисляются конц. HNO₃; MoS₃ раств. в конц. растворах щелочей и сульфидов щелочных металлов.

Прир. молибденит-осн. пром. источник Mo; прир. и синтетич. MoS₂-антифрикц. материал, катализатор гидрогенизации. М. с. — эффективные катализаторы в орг. синтезе; MoS₃ используют для разделения и определения Mo, как катализатор в орг. синтезе, при гидрировании нефти, его можно применять как катодный материал в хим. источниках тока. Двойные сульфиды (ф а з ы Ш е в р ё л я) M_nMo₆S₈, где M-Ag, Cu, Pb, Sn и др.,-перспективные сверхпроводящие материалы.

^{Лит.: Сверхпроводимость в тройных соединениях, под ред. Э. Фишера и М. Мейпла, пер. с англ., т. 1–2, М., 1985. См. также лит. при ст. молибден.}

_{В. Е. Федоров}