межгалогенные соединения

МЕЖГАЛОГЕННЫЕ СОЕДИНЕНИЯ

соединения разл. галогенов между собой. Обычно имеют состав XY_n, где n = 1, 3, 5 или 7. Помимо галогенфторидов к ним относятся BrCl, ICl, IBr, BrCl₃, ICl₃ и Br₃Cl (см. табл.). Наиб. устойчивы моногалогениды XY (кроме фторидов Br и I). В жидкой фазе М. с. подвергаются частичной самоионизации. По химическим свойствам они близки к галогенам. Раств. в воде с частичным или полным гидролизом, напр. по реакциям:

Раств. в растворах хлоридов металлов с образованием устойчивых полигалогенид-ионов:

^{СВОЙСТВА МЕЖГАЛОГЕННЫХ СОЕДИНЕНИЙ}

_{* d4}¹⁵. ** Для твердого вещества в случае ICl₃, для газа — в остальных случаях.

Раств. в органических растворителях. Моногалогениды раств. в AsCl₃, SO₂, SOCl₂, ледяной уксусной кислоте.

М.с. могут быть донорами или акцепторами галогенид-ионов. С галогенидами щелочных металлов образуют соли с анионами BrCl⁻₂, ICl⁻₂, IBr⁻₂, ICl⁻₄, I₂Cl⁻₃, напр.:

С кислотами Льюиса (AlCl₃, SbCl₅ и др.) дают соли с катионами I₂Cl⁺, ICl⁺₂ и др., напр.:

Известны также полигалогенид-ионы Br₂Cl⁻, I₂Br⁻, IBrCl⁻, IBrF⁻, ICl₃F⁻, ICl⁻₄ и др. См. также полигалогениды.

Получают М.с. из элементов при комнатной или более низкой температуре, в растворителях или без них. Тригалогениды (кроме трифторидов) получают под давлением или в микроволновом разряде. М.с. применяют в орг. синтезе.

Хлорид брома BrCl-желтый газ; образуется как побочный продукт при получении Br₂ из прир. рассолов. Хлорид иода ICl — кристаллы; существует в двух модификациях моноклинной сингонии (пространств. группа P2₁ /c, z = 8). Для рубиново-красной a-формы: а = 1,1260 нм, b = 0,438 нм, с = 1,190 нм, b = 119,5°; для красно-коричневой b-формы: а = 0,8883 нм, b = 0,8400 нм, с = 0,7568 нм, b = 91,35°. Реагент для определения йодного числа.

Бромид иода IBr — кристаллы с ромбич. решеткой (а = 0,4903 нм, b = 0,6993 нм, с = 0,8931 нм, z = 4, пространственная группа Сст2₁ ). Трихлорид иода ICl₃-желтые кристаллы с триклинной решеткой (а = 0,571 нм, b= 1,088 нм, с = 0,548нм, a = 130,83°, b = 80,85°, g = = 108,50°, z = 2); разлагается ок. 60 °C на ICl и Cl₂.

^{Лит. см. при ст. галогены.}

_{Э. Г. Раков}