Меервейна — Понндорфа — Верлея реакция

МЕЕРВЕЙНА — ПОННДОРФА — ВЕРЛЕЯ РЕАКЦИЯ

восстановление альдегидов и кетонов до спиртов в присутствии алкоголятов Al:

Реакцию чаще всего проводят нагреванием карбонильного соед. с изопропилатом Al в растворе безводного изопропанола, реже — бензола или толуола. Реакция обратима (обратное превращ. наз. Оппенауэра реакцией), равновесие сдвигается вправо при непрерывной отгонке образующегося кетона. Для увеличения скорости реакции и уменьшения количества побочных продуктов обычно используют избыток алкоголята Al.

В реакцию вступают алифатич. и ароматич. карбонильные соединения. Альдегиды восстанавливаются легче кетонов. Электронодонорные заместители увеличивают скорость реакции. При восстановлении кетонов, содержащих аминогруппы, которые могут образовывать комплекс с солями Al, более эффективным оказывается восстановление в присутствии пропилата Na. Для восстановления a-бромкетонов в бром-гидрины (протекающего при низких температурах) рекомендуется использовать AlCl₂OR. М.-П.-В. р. селективна, связи C=C, сложноэфирные и нитрогруппы, а также галогензаместители восстановлению не подвергаются.

Предполагают, что М.-П.-В.р. осуществляется через образование комплекса между изопропилатом Al и карбонильным соед., гидридное перемещение, элиминирование ацетона из комплекса и алкоголиз смешанного алкоголята:

Гидрид-ион присоединяется к карбонильному соед. обычно с пространственно менее затрудненной стороны. Так, при восстановлении циклогексанонов основной продукт реакции — соответствующий аксиальный спирт. Наряду с восстановлением по вышеуказанному механизму, может протекать конкурирующая реакция с образованием переходного состояния, включающего два моля алкоголята.

Модификация М.-П.-В. р. — высокоселективное восстановление альдегидов спиртом в присутствии безводного Al₂O₃, напр.:

М.-П.-В.р. широко применяется в орг. синтезе. Реакция открыта Х. Меервейном в 1925 и независимо А. Верлеем в 1925 и В. Понндорфом в 1926.

^{Лит.: Уайлдс А. Л., в кн.: Органические реакции, пер. с англ., сб. 2, М., 1950, с. 194–243.}

_{Е. Г. Тер-Габриэлян}