малеиновая и фумаровая кислоты

МАЛЕИНОВАЯ И ФУМАРОВАЯ КИСЛОТЫ

цис- и транс-этилен-1,2-дикарбоновые кислоты, формулы I и II соотв., мол. м. 116,07; бесцветные кристаллы. Физ. свойства представлены в табл.

малеиновая и фумаровая кислоты

На свету, при нагр. выше 200 °C или при действии хим. агентов малеиновая кислота изомеризуется в фумаровую кислоту; ΔH изомеризации 22,84 кДж/моль.

СВОЙСТВА МАЛЕИНОВОЙ И ФУМАРОВОЙ КИСЛОТ

малеиновая и фумаровая кислоты. Рис. 2

* При 29,7 °C. ** Возгоняется.

М. и ф. к. легко восстанавливаются до янтарной кислоты, окисление пероксидами приводит соотв. к рацемич. винной кислоте или мезовинной кислоте, при озонировании образуется озонид, который разлагается до глиоксиловой и щавелевой кислот. При присоединении по двойной связи воды, HClO и галогенов образуются соотв. яблочная, хлоряблочная и дигалогенянтарная кислоты; при этом реакции с малеиновой кислотой приводят к рацемич. формам, а с фумаровой — к мезо-формам. Аммиак и первичные амины реагируют сначала по карбоксильной группе, а при более высокой температуре по двойной связи, напр.:

малеиновая и фумаровая кислоты. Рис. 3

При взаимодействии со спиртами образуют моно- и диэфиры. Вступают в диеновый синтез в качестве диенофилов, с ненасыщ. соед. при УФ облучении в присутствии фотосенсибилизаторов образуют производные циклобутана; при электролизе щелочных солей — ацетилен. Малеиновая кислота при нагр. выше 130 °C или в присутствии P2O5, ацетилхлорида и др. дегидратируется в малеиновый ангидрид; при нагр. в присутствии хинолина, Cu2O и др. декарбоксилируется до акриловой кислоты; при электрохим. фторировании образует перфторянтарную кислоту. При нагр. фумаровой кислоты с PCl5 или SOCl2 образуется фумароилхлорид. Эфиры малеиновой и фумаровой кислот наз. соотв. малеинатами и фумаратами. Гомополимеризация и сополимеризация фумаратов протекает легче, чем малеинатов. В промышленности малеиновую кислоту получают наряду с малеиновым ангидридом при парофазном каталитич. окислении бензола, а также окислением кретонового альдегида. В ограниченных количествах — при производстве фталевого ангидрида окислением нафталина. Фумаровая кислота содержится во мн. растениях (напр., в исландском мху) и грибах; образуется при брожении углеводов в присутствии Aspergillus fumaricus. В промышленности получают изомеризацией малеиновой кислоты действием HCl, соед. Br и др. Малеиновая кислота применяется в производстве винной и яблочной кислот, ПАВ, полимерных материалов, алкидных смол. Фумаровая кислота применяется для получения полиэфирных смол вместо фталевого ангидрида, синтетич. высыхающих масел, пластификаторов, как заменитель лимонной и винной кислот в пищ. промышленности. Для малеиновой кислоты т. всп. 124 °C, ниж. КПВ для пыли 274 г/м3, ПДК 0,2 мг/м3 (в населенных пунктах), 1,0 мг/м3 (в производств. помещениях).

Лит.: Молдавский Б. Л., Кернос Ю. Д., Малеиновый ангидрид и малсиновая кислота. Л., 1976; Kirk — Othmer encyclopedia, 3 ed., v. 12, N. Y., 1980.

Л. А. Яновская

Источник: Химическая энциклопедия на Gufo.me


Значения в других словарях

  1. Малеиновая и фумаровая кислоты — Геометрические изомеры этилендикарбоновой кислоты. На примере главным образом М. и ф. к. наиболее подробно изучена геометрическая Изомерия этиленовых соединений. Обе кислоты — бесцветные кристаллы; малеиновая кислота (М. к.) — цисизомер (См. Большая советская энциклопедия