кремния фториды

КРЕМНИЯ ФТОРИДЫ (фторсиланы)

Тетрафторид (тетрафторсилан) SiF₄ — бесцветный газ; плотн. 1,598 г/см³ ( −80 °C); давление в тройной точке 0,225 М Па; C⁰_p 73,6 Дж/(моль∙К); ΔH⁰_обр −1614,95 кДж/моль, ΔG⁰_обр −1572,5 кДж/моль; S⁰₂₉₈ 282,65 Дж/(моль∙К); уравнение температурной зависимости давления пара: lgp(Па)=12,60-1346/T(118–178 К). Гидролизуется водой с образованием кремнефтористоводородной кислоты и геля SiO₂, выше 800 °C парами воды — до HF и SiO₂. Растворимость (в г/л при 20 °C): в метаноле 328, этаноле 364, ацетоне 31. Образует адцукты с NH₃ и орг. основаниями. Получают SiF₄ термич. разложением фторосиликатов и H₂SiF₆, взаимод. HF и F₂ с Si, SiO₂ и силикатами, в промышленности — как побочный продукт при кислотной переработке апатита и фосфоритов, в производстве HF. Применяют SiF₄ для получения H₂SiF₆ и неорг. фторидов, Si и SiO₂, для очистки Si путем хим. транспортной реакции (Si+SiF₄D2SiF₂), как реагент для травления Si. Токсичен, ПДК 0,5 мг/м³. Дифторид (SiP₂)_n — газообразное, жидкое или твердое вещество (в зависимости от степени полимеризации). Образуется при взаимодействии SiF₄ с Si выше 1100 °C и низком давлении (~10 гПа); при быстром охлаждении паров до температуры жидкого N₂ выделяется в виде эластомера, который самовоспламеняется на воздухе и гидролизуется водой. Деструктивной перегонкой эластомера при 300 °C получают бесцв. жидкие или твердые вещества, обладающие близкими хим. свойствами, а разложением при 400–950 °C-Si и SiF₄. Дифторид взаимод. с SiF₄, образуя полифторсиланы Si_nF_2n+2, где n=2–14 (см. табл.). Дифторид — реагент в орг. синтезе и промежут. продукт при очистке Si.

Известны также неустойчивые фторсиланы SiF, SiF₃, SiH₄ Р_x, а также оксифториды (фторсилоксаны) SiOF₂, Si₂OF₆ и др., смешанные галогенфторсиланы SiX_xF_4-x и др. См. также фторосиликаты.

^{Лит.: Rochow E.G., The chemistry of silicon, Oxf. [a. o.]. 1975 (Pergamon texts in inorganic chemistry, v. 9); Perry D.L, Margrave J.L. "J. Chem. Educ.". 1976, v. 53, № II. p. 696–99.}

_{Э. Г. Раков}