красуского правило

КРАСУСКОГО ПРАВИЛО

эпоксидный цикл раскрывается преим. по связи между атомом кислорода и менее замещенным (или несущим меньший заместитель) углеродным атомом:

Раскрытие цикла по К. п. происходит под действием разл. соед. (H₂O, NH₃, HCN, H₂S, ROH, RSH, RCOOH, RHal и др.) в нейтральной среде или в присутствии основных (напр., щелочи, алкоголяты) катализаторов. Реакция обычно протекает как бимолекулярное нуклеоф. замещение S_N2. Так, реакция спиртов с бутадиеноксидом в присутствии основных катализаторов идет через стадию присоединения остатка спирта OR к первичному атому С и приводит к образованию первичных эфиров:

В присут. кислых катализаторов (AlCl₃, BF₃ и др.) имеет место нарушение К. п. реакция протекает по механизму S_Nl через образование оксониевого соед., раскрытие цикла которого приводит к устойчивому карбкатиону; осн. продукт реакции — вторичный эфир, напр.:

При действии HCl образуется смесь продуктов:

Нарушение К. п. также имеет место при наличии в кольце функц. групп, напр.:

Правило сформулировано К. А. Красуским в 1911.

^{Лит.: Малиновский М.С., Окиси-олефинов и их производные, М., 1961.}

_{Л. А. Яновская}