кобальта карбонилы

КОБАЛЬТА КАРБОНИЛЫ

Октакарбонилди-кобальт Co₂(CO)₈ — оранжевые кристаллы; т. пл. 51 °C (с разл.). В кристаллах его молекула состоит из двух фрагментов Со(CO)₃, соединенных связью Со—Со и двумя мостиковыми группами СО. В растворах эта форма находится в равновесии с другой формой — (CO)₄Со—Со(CO)₄, не содержащей мостиковых групп СО. Раств. в органических растворителях. Окисляется O₂ воздуха, а также галогенами, H₂SO₄, HNO₃ до соед. Со(II) и СО. Восстанавливается щелочными металлами до [Со(CO)₄]⁻ и [Co₃(CO)₁₀]⁻, водородом — до [СоН(CO)₄]. О химических свойствах см. также карбонилы металлов. Получают Co₂(CO)₈ взаимод. смеси H₂ и CO с гидроксокарбонатом Со или CO с Со(OCOCH₃)₂ в гексане при 150–180 °C и повыш. давлении, а также реакцией металлич. Со с СО. Применяют Co₂(CO)₈ для получения компактного и порошкообразного Со высокой чистоты, для нанесения покрытий Со на металлы, пластмассы, керамику, как катализатор в орг. синтезе, напр. при гидроформилировании и карбонилировании олефинов, карбоксилировании углеводородов. Токсичен, ПДК 0,01 мг/м³. Додекакарбонилтетракобальт Co₄(CO)₁₂ — черные кристаллы; т. пл. 60 °C (с разл.), т. возг. 90 °C/1 мм рт. ст. (с разл.). Плохо раств. в органических растворителях. Медленно окисляется на воздухе. Получают при нагр. Co₂(CO)₈ при 50 °C в инертной атмосфере. Гексадекакарбонилгексакобальт Co₆(CO)₁₆ -черные кристаллы. Раств. в углеводородах. Получают окислением [Co₆(CO)₁₅]²⁻ или [Co_б(CO)₁₄]⁴⁻, образующихся при восстановлении Co₄(CO)₁₂ щелочными металлами в ТГФ.

^{Лит.: Фальбе Ю., Синтез на основе окиси углерода, пер. с нем., Л., 1971; Леонова Е. В., Сюндюкова В. X., в кн.: Методы элементоорганической химии. Кобальт, никель и платиновые металлы, под общ. ред. А. Н. Несмеянова и К. А. Кочешкова, М., 1978, с. 7–127. См. также лит. при ст. карбонилы металлов.}

_{Л. В. Рыбин}