камфен

КАМФЕН (2,2-диметил-3-метиленбицикло[2.2.1]гептан, 2,2-диметил-3-метиленнорборнан)

формула I (одной черточкой обозначены группы CH₃, двумя — CH₂), мол. м. 136,23; бесцветные кристаллы с характерным камфорным запахом; для ( + )-К. т. пл. 52,5 °C, т. кип. 160–162 °C, d₄³⁰ 0,8450, n_D²⁵ 1,4570, α_D²⁰ +112° (бензол); для (b)-К. т. пл. 51–52 °C, т. кип. 158,5–159,5 °C, давление пара (в мм рт. ст./°C): 3,5/60, 17,3/100, 33,5/120, 60,6/140, 103,3/160, ΔH⁰_сгор — 6,15 МДж/моль. Хорошо раств. в диэтиловом эфире и бензоле, хуже — в этаноле, не раств. в воде.

При гидрировании К. на платиновом кат. образуется изокамфан (2,2,3-триметилнорборнан, т. пл. 65 °C, т. кип. 166 °C/760 мм рт. ст. или 100/100). При гидратации К. в зависимости от условий образуются камфенгидрат (2,2,3-триметил-3-норборнанол, т. пл. 151–152 °C, формула II) или смесь вторичных спиртов — борнеола и изоборнеола. При действии на К. соляной кислоты образуется равновесная смесь изомерных хлоридов: камфенгидрохлорида (2,2,3-триметил-3-хлорнорборнана, т. пл. 125–127 °C, III), борнилхлорида (т. пл. 132 °C, IV), изоборнилхлорида (т. пл. 161,5 °C, V) с преобладанием последнего. Взаимод. К. с бромистоводородной и иодистоводородной кислотами приводит в осн. к соответствующим изоборнилгалогенидам.

• см. также камфеновые перегруппировки

Окислением К. KMnO₄ получают камфенгликоль C₁₀H₁₈O₂, камфениловый альдегид C₁₀H₁₆О, камфениловую кислоту C₁₀H₁₆O₃, камфенилон C₉H₁₄O и в значит. количествах камфеновую кислоту C₁₀H₁₆О₄, изомерную камфорной кислоте. Окисление К. хромовой кислотой приводит гл. обр. к камфоре, окисление озоном и кислородом воздуха — к камфенилону. При взаимодействии К. с гидропероксидами образуется камфеноксид (т. пл. 86–88 °C, т. кип. 90–92 °C/20 мм рт. ст.). При хлорировании и бромировании К. водород метиленовой группы замещается галогеном с образованием 3-галогенометилен-2,2-диметиленнорборнана. Дегидрогалогенированием последнего mpem-бутилатом калия получают сильно напряженный эндо-4,4-диметилбицикло[3.2.1]окт-2-ин. К. присоединяет HClO с образованием камфенхлоргидрина C₁₀H₁₆ClOH (т. пл. 93 °C). При взаимодействии К. с триоксиметиленом водород в метиленовой группе замещается на CH₂OH. К. содержится в скипидарах хвойных пород, особенно в хвойных эфирных маслах, а также в кипарисовом, лавандовом, лимонном, фенхельном, валериановом и др. маслах. Синтезируют его чаще всего изомеризацией α- и β-пиненов в присутствии титанового кат. (выход 70%), дегидратацией изоборнеола или дегидрохлорированием борнил- и изоборнилхлоридов. К. применяют в производстве камфоры, инсектицидов, напр., полихлоркамфена, теринона — компонента иммерсионного масла для микроскопии, душистых веществ, напр., изоборнилацетата, кедрола, мустерона, санталидола. Т. всп. 30 °C, т. самовоспл. 231 °C, ниж. КПВ 0,82% по объему.

^{Лит. см. при ст. камфора.}