кальция вольфраматы

КАЛЬЦИЯ ВОЛЬФРАМАТЫ

Моновольфрамат CaWO₄ — бесцветные кристаллы с тетрагон. решеткой (а = 0,5242 нм, с = 1,1372 нм, z = 4, пространственная группа I4₁/а); т. пл. 1580 °C; плотн. 6,12 г/см³; С⁰_p 114,1 Дж/(моль∙К); ΔH⁰_обр −1640 кДж/моль; S⁰₂₉₈ 126,4 Дж/(моль∙К). Практически не раств. в воде (0,0133 г/л при 20 °C). Разлагается сильными кислотами, растворами Na₂CO₃ и NaF. При нагр. с вольфраматами РЗЭ образует твердые растворы и двойные вольфраматы. Под воздействием катодных лучей, рентгеновского и УФ излучения флуоресцирует (голубое свечение). Способен генерировать когерентные волны. В природе встречается в виде минерала шеелита. Получают CaWO₄ при добавлении водного раствора CaCl₂ к раствору Na₂WO₄ при pH 7–8 с послед. прокаливанием (выше 130 °C) или нагреванием стехиометрич. смеси CaCO₃ или CaO с WO₃ при 730–930 °C. Монокристаллы выращивают из расплава или раствора в расплаве LiCl. Из шеелитовых концентратов получают W. Монокристаллы CaWO₄ катодолюминофоры в рентгеноскопии, индикаторы γ-излучения в сцинтилляционных счетчиках. Ортовольфрамат Ca₃WO₆ бесцветные кристаллы с искаженной структурой криолита, решетка моноклинная (а = 0,5547 нм, b = 0,5808 нм, с = 0,8002 нм, β = 90,15°, z = 2, пространственная группа P2₁/n); т. пл. 2250 °C; плотн. 5,15 г/см³; ΔH⁰_обр −2988 кДж/моль; S⁰₂₉₈ ок. 200 Дж/(моль∙К). Реагирует с парами CO₂ и воды, давая CaWO₄. Получают нагреванием CaO или CaCO₃ с WO₃. Твердые растворы и соед. ортовольфрамата с Sr₃WO₆ и Ba₃WO₆ — эмиссионные материалы.

^{Лит. см. при статьях вольфрам, вольфраматы.}

_{Л. М. Ковба}