дитиоланы

ДИТИОЛАНЫ

мол. м. 106,2. Различают 1,2- и 1,3-Д. (формулы соотв. I и II).

1,2-Д. (триметилендисульфид, 1,2-дитиациклопентан) существует только в виде растворов в органических растворителях; замещенные 1,2-Д. более стабильны. Растворы поглощают УФ излучение в области 310–350 нм. 1,2-Д. проявляет те же хим. свойства, что и линейные дисульфиды (см. дисульфиды органические). Наиб. характерна для него способность к полимеризации с раскрытием цикла. Получают 1,2-Д. в виде этанольного раствора при взаимодействии 1,3-дибромпропана с дисульфидом Na. Др. способы синтеза: окисление дитиолов пероксидами или O₂ в присутствии Fe³⁺ ; взаимод. 1,3-дигалогеналканов с ксантогенатами, ди- и полисульфидами щелочных металлов. 1,3-Д. (1,3-дитиациклопентан) — бесцветная жидкость; т. кип. 179–180 °C; d₄²⁰ 1,259; n_D²⁵ 1,598; не раств. в воде, хорошо раств. в органических растворителях. Химически инертен, устойчив к действию кислот и щелочей; под действием CdCO₃, HgCl₂ или AgNO₃ легко раскрывает цикл. Синтезируют взаимод. формальдегида с 1,2-этандитиолом в присутствии HCl. Производные получают: реакцией солей алкилтиосерных кислот (солей Бунте) с альдегидами и кетонами в присутствии HCl; взаимод. 1,2-этандитиола с CH₂Cl₂ в среде оснований. Оригинальный способ получения 4,4,5,5-тетрафенил-1,3-дитиолана — из дифенилтиокетона и диазометана:

Кольцо 1,2-Д. — структурный фрагмент липоевой кислоты и некоторых противоопухолевых и противотуберкулезных лекарственных средств. Некоторые производные Д. обладают бактерицидной и инсектицидной активностью, регулируют рост растений.

^{Лит.: Васильева Т. П., Линькова М. Г., Кильдишева О. В., "Успехи химии", 1976, т. 45, в. 7, с. 1271–83; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 5, М., 1983, с. 209; Breslow D. S., Skolnik H., Multi-sulfur and sulfur and oxygen five- and six-mernbered heterocycles, pt. 1, N.Y., 1966 (The chemistry of heterocyclic compounds, v. 21), p. 313–28, 447–554.}

_{Н. М. Каримова}